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SPE膜电极及其在反应器和传感器中的应用与发展 陈霭番　陈亮媛　崔梅生　罗瑞贤 提　要　本文概述了固体高聚物电解质复合膜电极的制备技术和发展，重点介绍其在低温燃料电池，膜反应器和乙烯及氧传感器中的应用。关键词　固体高聚物电解质，复合膜电极，膜反应器，乙烯传感技术中图法分类号：TQ150.1 　　固体高聚物电解质(Solid Polymer Electrolyte,SPE)膜电极的核心是电催化剂直接附于膜上形成金属/SPE复合膜电极结构，以离子膜固体电解质取代液体电解质，具有产物容易分离，能抑制副反应，气相反应物直接与电极相接触而大大加速反应物的传质速度等优点，使SPE技术融反应与分离为一体，既有很高的能量效率又能简化电池的结构，故广泛应用于氢、甲醇燃料电池，水电解，电有机合成，二氧化碳电还原，臭氧生产，电化学氢泵或氧泵以及传感器的制作。由于它极其重要的应用背景，已成为当前各国竞相展开研究的热门和前沿。 1　SPE复合膜电极制备技术及其进展　　SPE膜电极的支撑电解质常用的是高聚物Nafion膜，是由美国Du Pont公司生产的一种全氟磺酸离子交换膜，分子中氟化磺酸基团容易发生水解形成酸性很强的磺酸离子交换位，对质子传导率高，选择渗透性能好，化学和热稳定性优良。首先被美国NASA用于低温燃料电池的开发。由于Nafion膜具有强酸性，附上的电催化材料必须采用稳定的贵金属。在制成膜电极之前必先经过预处理，先用煮沸H2O2／H2O氧化有机杂质，然后以热的稀硫酸除去金属杂质，最后用煮沸去离子(DI)水除去微量酸后备用。膜电极的制备方法有下列几种。(1)热压法［1］，将贵金属黑与载体石墨粉及Teflon粘合剂按一定比例混合，以一定温度和压力热压于Nafion膜上。Teflon的加入会使催化剂表面的活性下降，所以要达到足够催化活性，此法贵金属用量较高。质子交换膜燃料电池的电极大都采用此法，但目前都在作各种改进［2］。(2)电化学沉积法［3］，采用零极距电解槽使贵金属盐溶液还原沉积，此法特点能使多种贵金属沉积于膜表面，但设备材质昂贵，结构复杂。(3)化学沉积法［4］，由日本Takenaka和Torikai等人首先采用(简称T-T法)，在膜的一边放入H2PtCl6溶液，还原剂(如NaBH4溶液)从膜的另一边扩散透过膜，在室温和无搅拌下铂离子被还原沉积于膜上，铂的负载量由还原时间长短而定，制得的膜电极需浸入0.5 mol/L硫酸中一定时间，然后经洗涤后待用。此法设备简单，镀层的金属颗粒附着力强，无粘合剂的不利影响，镀液可重复使用。此法广泛用于水电解池，气相乙烯的电还原和一氧化碳的电氧化等过程。它的缺点是催化剂颗粒较大，主要分布在膜表面，贵金属利用率不高。(4)浸渍-还原法(Impregnation-reduction,I-R)在T-T法的基础上美国Fedkiw等人发展了间歇的浸渍-还原法［5］，先将高聚物膜在NaCl溶液中浸泡以达到Na＋交换入膜，随后将Na＋型膜移入贵金属络合离子溶液进行交换，一定时间后，移去浸渍液，加入还原剂溶液，已交换在膜内的金属离子向界面扩散被原位还原使金属沉积在膜的内表面层形成金属/SPE复合膜电极。I-R法又可分为平衡法和非平衡法。I-R法与T-T法相比，贵金属颗粒微细，结构致密，从而具有较高催化活性，又能有效的降低贵金属的担载量，在各种SPE复合膜制备技术中最具技术开发潜力，但目前尚处于实验室规模阶段，有待于进一步研究走向工业化。 2　SPE膜电极在反应中的应用2.1　高聚物质子交换膜燃料电池　　燃料电池实质上是一种电化学引擎，它是将化学反应自由能变化直接转变为电能的装置。它类似于发生在热引擎中的燃烧过程，但具有操作温度低、效率高、污染排放少的优点。质子交换膜燃料电池(FEMFC)是目前最有希望获得的高性能电池［6］，膜电极系统是关键组分，其主要发展方向是在于提高电极催化活性，同时研究如何降低铂的担载量。这方面美国Los Alamos国家实验室(LANL)和Texas A M大学(TAMU)他们从两方面进行改造，一是为了增加催化剂表面积，采用负载20%(wt)铂黑的碳粉与可溶高聚物电解质相混合制成薄催化剂层附于Nafion膜上，再用碳布作微孔气体扩散电极的支撑层压向催化剂层以有效地移去阴极反应产生的水；二是将催化剂压在由碳粉和Teflon混合粘结的电极支撑结构上，再用膜电解质溶液浸渍催化剂表面使质子导体渗入多孔气体扩散电极以扩大电化学反应界面，用这两种方法制成的膜电极其催化性能可与纯铂黑阴极相比，但铂担载量大大降低。　　80年代开始，伴随着汽车工业发展而产生的环境污染问题，迫使人们开始研究零尾气排放的电动汽车。PEMFC供电的机车几乎都用氢作燃料，对甲醇或天然气需经中间转化与精制，由于气体燃料贮存与