多组分系统热力学和其在溶液中应用.ppt

物理化学电子教案—第四章;稀溶液中的两个经验定律;§4.1 引言;溶液（Solution）; 溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨论非电介质所形成的溶液。;§4.2 多组分系统的组成表示法;§4.2 多组分系统的组成表示法;§4.2 多组分系统的组成表示法;§4.2 多组分系统的组成表示法;§4.2 多组分系统的组成表示法;（1）溶质B的质量摩尔浓度mB;（2）溶质B的摩尔比 rB;§4.3 偏摩尔量;§4.3 偏摩尔量;偏摩尔量的定义;偏摩尔量的定义;偏摩尔量的定义;常见的偏摩尔量定义式有：;1. 偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大量的定组成系统中，加入单位物质的量的B物质所引起广度性质Z的变化值。;偏摩尔量的加和公式;偏摩尔量的加和公式;偏摩尔量的加和公式;Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间的关系;Gibbs-Duhem公式;偏摩尔量间的函数关系;§4.4 化学势（chemical potential）;化学势的定义;化学势的定义;化学势的定义;化学势的定义：; 通常实验是在等温、等压下进行，所以如不特别指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。;化学势判据及应用举例; 如果转移是在平衡条件下进行，则;化学势在相平衡中的应用;化学势与压力的关系;化学势与温度的关系;化学势与温度的关系;§4.5 气体混合物中各组分的化学势;理想气体及其混合物的化学势;理想气体及其混合物的化学势;气体混合物中各组分的化学势;对于理想气体混合物，根据Dalton定律：;非理想气体混合物的化学势——逸度的概念;(A); 等式右边第一项是气体标准态时的化学势，它仅是温度的函数，压力为标准压力。;f 称为逸度(fugacity)，可看作是有效压力。;§4.6 稀溶液中的两个经验定律;Raoult定律;Henry定律;Henry定律;Henry定律;Henry定律;§4.7 理想液态混合物;§4.7 理想液态混合物;理想液态混合物中任一组分的化学势;理想液态混合物中任一组分的化学势;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;溶质的 标准态;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.9 稀溶液的依数性（colligative properties）;§4.9 稀溶液的依数性;§4.9 稀溶液的依数性;§4.9 稀溶液的依数性;§4.9 稀溶液的依数性;对于稀溶液;代入上式，得;展开级数;称为凝固点降低值;的计算方法;2. 沸点升高;2. 沸点升高;当气-液两相平衡共存时，有;2. 沸点升高;3. 渗透压（osmotic pressure）;3. 渗透压（osmotic pressure）;3. 渗透压;3. 渗透压;3. 渗透压;3. 渗透压;*§4.10 Duhem-Margules 公式;*§4.10 Duhem-Margules 公式;已知;由于;*Duhem-Margules 公式;*Duhem-Margules 公式;*Duhem-Margules 公式;*柯诺瓦洛夫规则;*柯诺瓦洛夫规则;双液系中活度因子之间的关系;§4.11 活度与活度因子;如定义：; 是在T，p时，当 那个状态的化学势。; 非理想稀溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。;(1)浓度用摩尔分数 表示;非理想稀溶液;非理想稀溶液;非理想稀溶液;双液系中活度因子之间的关系;双液系中活度因子之间的关系;*§4.12 渗透因子和超额函数;*§4.12 渗透因子和超额函数;*超额函数（excess function）; 如果溶液是非理想的，则变化值都不为零，但热力学函数之间的基本关系仍然存在。;*（1）超额Gibbs自由能;*（2）超额体积;*（3）超额焓;*（4）超额熵;得：;在正规溶液中， ;正规溶液中，各组分活度因子的对数与T成反比;则;因为;§ 4.11 分配定律;一. 分配定律;二. 分配定律的证明;三. 分配定律的应用;三. 分配定律的应用;三. 分配定律的应用;三. 分配定律的应用;三. 分配定律的应用;本章复习;本章复习;本章复习;本章复习;本章复习;本