“物质结构 元素周期律”中常见经验规则.docVIP

“物质结构 元素周期律”中常见经验规则一、判断含氧酸强弱的经验规则 含氧酸的分子结构中非羟基氧原子数越多，则酸性越强. 例1 判断含氧酸酸性强弱的一条经验规则是：含氧酸分子结构中含非羟基原子越多，该含氧酸的酸性越强，如： 含氧酸非羟基氧? 原子数酸 性 磷酸PHOOHOOH1中强酸 硝酸N―OHOO2强酸 高氯酸ClOOOHO3最强酸 （１）亚磷酸（Ｈ３ＰＯ３）和亚砷酸（H3AsO3)的化学式相似，但它们的酸性差别较大，H3PO3是中强酸而H3AsO3既有弱酸性，又有弱碱性，由此可推出它们的结构式分别为、. （2）H3PO3和H3AsO3分别与过量的烧碱溶液反应的化学方程式是、. (3)按此规则判断碳酸应属于酸，这与通常认为的碳酸的酸性是否一致（“是”或“否”），试分析可能的原因. 解析：（1）由“H3PO3是中强酸而H3AsO3既有弱酸性，又有弱碱性”可知H3PO3中有一个非羟基氧原子，而H3AsO3中没有非羟基氧原子. 亚磷酸（H3PO3）的结构式： PHOOOHH 亚砷酸（H3AsO3)的结构式： AsHOOHOH (2)由亚磷酸（H3PO3）和亚砷酸（H3AsO3)的结构可知：亚磷酸（H3PO3）为二元酸，亚砷酸（H3AsO3)为三元酸. H3PO3+2NaOH Na2HPO3+2H2O H3ASO3+3NaOH Na3AsO3+3H2O (3)碳酸的结构式为CHOOOH 所以按此规则判断碳酸应属于中强酸，这与通常认为的碳酸的酸性不一致，其可能的 原因是：H2CO3只存在于水溶液中，且其通常情况下的浓度很小，电离出的H+也少． 二、判断分子中原子最外层是否满足八电子稳定结构的经验规则 若某元素化合价的绝对值与其原子最外层电子数之和等于8，则该元素的原子满足最外 层八电子的稳定结构，否则就不满足．如CO2分子中，C元素：|+4|+4=8，O元素|-2| +6=8，故CO2分子中各原子都满足最外层8电子结构；再如SO2分子中，S元素|+4| +6=10，S原子不满足最外层8电子稳定结构；在PCl5分子中，磷元素的化合价为+5.磷 原子最外层电子数为5，两者之和为10，则磷原子不满足最外层八电子的稳定结构， 例2 (2003年江苏省高考化学第9题)下列各分子中，所有原子都满足最外层为8电子结 构的是() (A) H2O (B) BF3 (C) CCl4(D) PCl5 解析：根据判断分子中原子最外层是否满足八电子稳定结构的经验规则有：H2O分子中， H元素：|+1|+1=2,O元素：|-2|+6=8;BF3中，B元素：|1+3|+3=6,F元素：|-7|+1=8：CCl4中，C元素：|-4|+4=8，Cl元素：|-1|+7=8;PCl5中，P元素： |+5|+5=10，Cl元素：|-1|+7=8．故选(C)项． 三、判断ABn型分子可参考使用以下经验规则 ①若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若 不等则为极性分子；②若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子，若无 孤对电子则为非极性分子. 例3 NH3、H2S是极性分子，CO2、BF3、CCl4等是极性键构成的非极性分子.根据上 述实例可推出ABn型分子是非极性分子的经验规律是() (A)分子中不能含有氢原子 (B)在ABn分子中A原子没有孤对电子 (C)在ABn分子中A的相对原于质量小于B的相对原子质量 (D)分子中每个共价键的键长应相等 解析：由经验规律“若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子， 若无孤对电子则为非极性分子”可知选(B)．即使不知道经验规律，由“CO2、BF3、CCl4等是 极性键构成的非极性分子”可以归纳出经验规律应是(B). 四、判断物质的溶解性的经验规则 分子的极性与物质的物理性质尤其是物质的溶解性密切相关，其规律一般遵循“相似 相容”的原理.极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，非极性分子组成的溶质易 溶于非极性分子组成的溶剂. 例4 PtCl2(NH2）2成平面正方型结构，它可以形成两种固体：一种为淡黄色，在水中溶 解度小；另一种为黄绿色，在水中溶解度较大.请在以下空格内画出这两种固体分子的几 何构型图： 淡黄色固体分子构型 黄绿色固体分子构型 说明黄绿色固体在水中溶解度较大的原因： 解析：可能平面正方型结构有：