第18讲物质结构和性质.ppt

专题六 物质结构与性质(选考) 第18讲 物质结构与性质;（2）泡利原理 在每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反 的电子。 （3）洪特规则 当电子排布在同一能级的不同轨道时，总是优先占 据一个轨道，而且自旋方向相同，这样有利于降低 体系的能量。 洪特规则特例：能量相同的轨道全充满，半充满或 全空的状态是比较稳定的。 如 Cr:1s22s22p63s23p63d44s2(×) Cr:1s22s22p63s23p63d54s1(√) ; Cu:1s22s22p63s23p63d94s2(×) Cu:1s22s22p63s23p63d104s1(√) 2.核外电子排布的表示形式 （1）电子排布式 ①用数字在能级符号的右上角标明该能级上排布的电子数，即电子排布式，如Mg:1s22s22p63s2; ②为了避免电子排布式书写过于繁琐，把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相应稀有气体的元素符号来表示，如K：［Ar］4s1。 ;（2）轨道表示式 用一个小方框代表一个轨道，每个轨道中最多可容 纳两个电子。如K： ↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓ ↑ 3. 元素第一电离能的周期性变化 （1）同一周期，随着原子序数的增加，元素的第一 电离能呈现增大的趋势，稀有气体的第一电离能最 大，碱金属的第一电离能最小。 （2）同一主族，随着电子层数的增加，元素的第一 电离能逐渐减小。; （3）第一电离能的变化与元素原子的核外电子排 布有关。通常情况下，当原子核外电子排布在能 量相等的轨道上形成全空（p0、d0、f0）、半满 （p3、d5、f7）和全满（p6、d10、f14）结构时，原 子的能量较低，该元素具有较大的第一电离能。 4.元素电负性的周期性变化 （1）随着原子序数的递增，元素的电负性呈周期 性变化：同一周期，主族元素的电负性从左到右 逐渐增大 ，表明其吸引电子的能力逐渐增强，金 属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强；同一主族， 元素的电负性从;上到下呈现减小的趋势，表明其吸引电子的能力逐渐 减弱，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。 （2）电负性的运用： ①确定元素类型（电负性1.8,非金属元素；电负性 1.8,金属元素）； ②确定化学键类型（两元素电负性差值 1.7,离子键； 两元素电负性差值1.7,共价键）； ③判断元素价态正负（电负性大的为负价，小的为正 价）； ④电负性是判断元素金属性和非金属性强弱的重要参 数之一（表征原子得电子能力强弱）。;二、分子结构与性质 1.共价键 （1）性质：共价键具有饱和性和方向性。 （2）分类：①根据形成共价键的原子所带电荷的 状况，分为极性键和非极性键。 ②根据形成共价键的原子轨道重叠方式的不同， 分为σ键和π键。 ③配位键:形成配位键的条件是成键原子一方（A） 能够提供孤对电子，另一方（B）具有能够接受孤 对电子的空轨道，可表示为A B。; （3）键参数 键能：键能越大，共价键越牢固 键长：键长越短，共价键越牢固 键角：键角是描述分子立体结构的重要参数 2.分子的立体结构 （1）杂化轨道理论 在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子 轨道重新组合，形成新的能量相同的原子轨道。;（2）常见杂化轨道类型与分子构型规律;（3）键的极性和分子极性的关系  ;;②中心离子：一般是金属离子，特别是过渡金属离子， 如Cu2+、Fe3+等。 ③配位数：直接同中心原子（或离子）配位的含有孤 对电子的分子（或离子）的数目。 （2）常见配合物：如［Cu(NH3)4］(OH) 2、 ［Cu(NH3)4］SO4、［Ag(NH3)2］OH、Fe(SCN)3、 ［Fe(SCN) 6］3-等。 4. 价层电子对互斥模型判断共价分子结构的一般规则 （1）理论模型 分子中的价电子对（包括成键电子对和孤电子对），;由于相互排斥作用，而趋向尽可能彼此远离以减小斥 力，分子尽可能采取对称的空间构型。 （2）价电子对之间的斥力 ①电子对之间的夹角越小，排斥力越大。 ②由于成键电子对受两个原子核的吸引，所以电子云 比较紧缩，而孤对电子只受到中心原子的吸引，电子 云比较“肥大”，对邻近电子对的斥力较大，所以电 子对之间斥力大小顺序如下： 孤对电子-孤对电子孤对电子—成键电子成键电子— 成键电子;③由于三键、双键比单键包含的电子数多，所以其斥力大小顺序为三键双键单键。 （3）价层电子对互斥模型的两种类型 价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的