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第三章 石油和油品物理性质
第二节 石油及其产品的物理性质 ;注 意 事 项
石油及油品的理化性质与其化学组成和分子结构密切相关;
石油及油品是复杂的混合物,因此它的性质是宏观的综合表现,也就是说是多种化合物总体表现出来的性质,所以它与单独一个纯化合物的性质不同;
多数性质无可加性,如密度、粘度,并且测定性质时,都是条件性实验;
为了便于油品之间相互比较和对照,石油及油品的绝大部分性质都是采用条件性实验进行测定。(严格规定的仪器、方法和条件),条件改变,结果也会改变;
石油及油品的各种试验方法有不同的级别,如ISO、GB、SH。 ;第一节 蒸汽压、沸程和平均沸点 ;纯烃
P=f(T)
烃类混合物
P=ΣPiXi=f(T,X)
石油馏分
P=f(T,e)
蒸气压的表示法
;1、蒸气压的计算
纯化合物的蒸汽压与温度间的关系可用Clapeyron-Clausius方程表示:
;1、蒸气压的计算
在实际应用中,常用经验或经验的方法来求定纯烃的蒸汽压,其中比较简便的如Antoine方程:
;2、烃类混合物及石油馏分的蒸汽压
与纯烃不同,烃类混合物的蒸汽压不仅取决于温度,同时也取决于其组成。
当体系压力不高,近似完全理想系,对于组分比较简单的烃类混合物,其总的蒸汽压可用Dalton—Raoult定律求得:
;二、馏程(沸程)
定义:
石油馏分的沸点表现为一定宽度的温度范围,称为沸程。同一油品的馏程因测定仪器和测试方法不同。其馏程数据也有差别。在油品的质量标准中,大都采用条件性的馏程测定法——恩氏蒸馏。
恩氏蒸馏(ASTM蒸馏)(GB6536-86)
将100mL油品放入标准的蒸馏瓶中,按规定条件加热,流出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点,馏出物为10%、20%……90%时的气相温度别别称为10%、20%……90%点,蒸馏到最后所能达到的最高气相温度称为终馏点或干点。从初馏点到干点(终馏点)的温度范围称为馏程。 ;恩式蒸馏装置图;以气相馏出温度为纵坐标,馏出体积为横坐标,可以绘得该油品的恩氏蒸馏曲线。对于轻质油品:恩氏蒸馏曲线中10%到90%这一段很接近一条直线,因此可以用恩氏蒸馏曲线的10%到90%之间的斜率来表示该油品的馏程宽窄。即恩氏蒸馏曲线的斜率越大,该油品的馏程范围越宽。 ;大多数液体燃料规格中,只要求测定其具有代表性的初馏点、10%、50%和90%的馏出温度及干点。
汽油的馏程40~200℃,轻柴油的馏程200~350℃,润滑油的馏程350~520℃。
馏程的数据基本能反映油品组分轻重的相对含量,所以在原油评价中常用。
馏程是发动机燃料等的重要质量指标。
;三、平均沸点
1.体积平均沸点;3.立方平均沸点Teu ;第二节 密度、相对密度、特性因数
和平均相对分子质量
(组成特性) ;一、密度和相对密度
1.定义
密度是单位体积物质在真空中的质量,g/cm3,kg/m3
我国规定20℃时的密度为石油产品的标准密度,ρ20
在一定条件下,以一种液体的密度与另一种参考物质密度的比值来表示物质的相对密度,又称比重
常用的有d420(我国),d15.615.6(欧美) ;
第12届世界石油会议规定对原油的分类:
API度31.1的原油为轻质原油;
API度在31.1~22.3之间,为中质原油;
API度在22.3~10.0之间,为重质原油;
API度10.0, 为特重原油。 ;2.油品密度与化学组成的关系
分子量相近的不同烃类之间密度有明显差别
芳烃环烷烃烷烃
如在20℃时:苯0.8774;环己烷0.7780;正己烷 0.6572,分子环数越多,密度越大;
同一种原油
沸点增加,分子量增大,密度增大
对不同原油 ,同样沸程,相对密度差别很大
一般来说,环烷基的中间基的石蜡基的 ;3.与温度、压力的关系
同一油品,温度上升,相对密度减小 ;4.液体油品的混合密度
属性相近油品混合,混合密度可近似按可加性计算;5、气液混合物的密度
;二、特性因数(K;Waston factor;Characterization factor)
1.定义
特性因数是烃类绝对温度表示的沸点的立方根对相对密度作图,所得曲线的斜率 ; 对于烷烃来说,支链增加K值下降;
而对于环烷烃和芳烃来说,支链数增加K值增加;
对于芳烃来说,环数增加,K值减小
对于石油馏分,计算K值时温度T为中平均沸点 ;三、其他表征油品化学组成的参数
①相关指数BMCI(美国矿务局相关指数)
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