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紫外及红外习题;1、（5分）下列化合物各具几种类型的价电子？在紫外光照射下发生哪几种类型的的跃迁？请列表说明乙烷 碘乙烷 丙酮 丁二烯 苯乙烯 苯乙酮 ;乙烷;2、（5分）作为苯环的取代基，－NH3+不具有助色作用。－NH2却具有助色作用；－OH的助色作用明显小于－O-。试说明原因。;3、（5分）紫罗兰酮有两种异构体，α异构体紫外吸收峰在228nm（κ＝14000L·mol-1·cm-1），β异构体的紫外吸收峰在296nm（κ＝11000L·mol-1·cm-1），指出这两种异构体分别属于下面哪一种结构，为什么？;4、（5分）某有机物组成为C4H8O，并且在光程长为1cm的样品池中，95mg该物质在100mL 95%乙醇中的吸光度为0.23，最大吸收波长为293nm，试判断有机物可能的结构类别。;5、（10分） K2CrO4的碱性溶液在372nm处有最大吸收，若碱性K2CrO4溶液的浓度c＝3.00×10-5mol·L-1，吸收池厚度为1.0cm，在此波长下测得透光率为71.6%。计算： （1）该溶液的吸光度； （2）摩尔吸收系数； （3）若吸则池厚度为3cm，则透光率为多大？;解：（1） （2） （3） ;6、（10分）已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 和279nm 分别属于л→л*跃迁和n→л*跃迁，试计算л、n、л*轨道间的能量差，并分别以电子伏特（ev），焦耳（J）表示。;解：对于л→л*跃迁， λ1＝138nm＝1.38×10-7m 则ν＝σC＝C/λ1 =3×108/1.38×10-7=2.17×1015s-1 则E= hv =6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10-18J E= hv =4.136×10-15×2.17×1015＝8.98ev;n、π轨道能量差:;λmax计算;斧拿草鸟寐坏诬茹肯涧垄房测洁集溯刻伏酣巩吻斑溜煮寨还掣膊圆济拣爬紫外和红外习题紫外和红外习题;受屑淋两翰户耙拥趟桶疑女俊波悟养裔绊搬良听镑帧放吉蜀趁露赤由敲排紫外和红外习题紫外和红外习题;1、（10分）羧基（－COOH）中C＝O、C－O、O－H等键的力常数分别为12.1N·cm-1、7.12N·cm-1和5.80N·cm-1，若不考虑相互影响，计算： （1）各基团的伸缩振动频率； （2）基频峰的波长与波数； （3）比较ν（O－H）与ν（C－O），ν（C＝O）与ν（C－O），说明键力常数与折合原子质量对伸缩振动频率的影响。;解：Ar（H）=1，Ar（O）=16，Ar（C）=12 （1）;膝悔禄培蕴杏恨馁隔廉氦僚摸仍舞样矫庭络也要酌毋榜绸倔兵告撒堤她辕紫外和红外习题紫外和红外习题;2、（5分）分别在95％乙醇溶液和正己烷中测定2－戌酮的红外吸收光谱。预计在哪种溶剂中C＝O的吸收峰出现在高频区？为什么？;3、（5分）不考虑其它因素条件的影响，试指出酸，醛，酯，酰氯和酰胺类化合物中，出现C＝O伸缩振动频率的大小顺序，说明原因。;4、（10分）谱图解析——己醛（C6H12O） ;己醛 你能将醛基的红外吸收峰分辨开来吗？;3420cm-1, 是C=O在1727cm-1处的倍频峰。;这是C-H伸缩振动区。;2955cm-1,-CH3反对称伸缩振动峰。;2931cm-1,-CH2反对称伸缩振动峰。;2865cm-1,-CH3对称伸缩振动峰。;2861cm-1,-CH2对称伸缩振动峰。;2820cm-1, -CHO伸缩/弯曲（二者之一），由于费米共振，1390cm-1的倍频峰裂分成两个峰，但是高频处的一个峰往往会被C-H伸缩峰掩盖。;2717cm-1, -CHO伸缩/弯曲（第二个）。一般波段范围：2735±15cm-1。这个峰不会被C-H伸缩振动峰覆盖，这个峰与C=O伸缩振动峰（1727cm-1)同时出现是醛的一个很好的证据。;1727cm-1, C=O伸缩振动峰。这个峰的位置是醛的特征峰。共扼会使伸缩振动峰向低频方向移动。;1467cm-1,-CH3反对称弯曲振动峰。;1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。;1407cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰，由于羰基的共扼作用，这个弯曲振动峰在低频位置出现。;1390cm-1,-CHO弯曲振动峰，一般范围：1395±10cm-1。这个峰的倍频峰是醛基C-H伸缩振动峰的费米共振。;1379cm-1,-CH3伞形振动峰。;指纹区：与标准谱进行比较，能得出明确的答案。;727cm-1,-(CH2)4摇摆振动峰，必须4个或4个以上CH2连在一起。;5、（5分）谱图解析—1-己醇（C6H14O） ;1-己醇 你能分辨哪些峰是OH峰？（提示：与己烷谱图比较）;3334cm-1, -OH的伸缩振动峰，一般波数范围：3350±10 cm-1。这是一个很