茂金属聚烯烃特性与应用.docVIP

茂金属聚烯烃的特性和应用 从90年代初以来应用茂类金属化合物催化剂体系合成聚烯烃的技术在很多公司进入工业化生产阶段，随之其加工性能研究和产品开发工作也进展很快。茂金属聚合物的特性引起人们的广泛关注，关于茂金属聚合物的信息和报道越来越多。本文选取了从1992年～1997年间的部分文献，综合介绍了茂金属聚合物(sPP、m-LLDPE、PS、和COC等)的物理性能、加工特性和产品应用的基本情况。　　关键词：茂金属聚合物　sPP　m-LLDPE　PS　COC Properties and Applications of Metallocene PO 　　PO was synthesized by metallocene catalyst system in early 1990s and commercial production started in many companies. The study of processing property and application development is going on rapidly,attracting wide attention of the people.The informations and reports on metallocene polymers become more and more.The physical properties,processing properties and product applications of metallocene polymer are reviewed based on partial references taken from 1992 to 1997.　　Keywords:metallocene polymer,sPP,m-LLDPE,PS,COC 　　自90年代初以来，茂金属聚烯烃的优异性能引起塑料工业的广泛关注。茂类金属(metallocene)化合物催化剂简称茂金属催化剂(m-催化剂)，与传统的Ziegle-Natta催化剂不同，它可以严格地控制聚合物的分子结构。现已用于合成PP及其共聚物，LLDPE，EPDM，PS，COC(环烯烃共聚物)等聚烯烃领域。由茂金属催化剂制得的聚烯烃是分子量分布窄的聚合物。我们知道分子结构决定材料的性能，所以茂金属聚烯烃比原有的均聚或共聚烯烃具有更优异的性能。随着厂家对树脂的不断改进和开发应用，现在已形成对LLDPE，LDPE，PP，fPVC，PET，PC，PMMA等材料的有力的竞争。现分别介绍如下： 1　关于茂金属催化剂2　关于m-PP 　　茂类金属化合物催化剂(简称茂金属催化剂，m-催化剂)，早在50年代就曾试用于烯烃聚合领域。但由于催化剂效率低，一直没有引起重视〔1〕。1980年，德国卡民斯基教授发现新的metallocene催化体系具有比较高的活性，能得到高收率的等规立构PP。1988年，伊文用茂金属催化剂制造的聚合物(以下简称为M-聚合物)主要有LLDPE，PP，PS，COC，EPDM等，并研究可用于反式立构PP的活性很高的茂类催化剂。其后，将此类催化剂用于聚烯烃和合成橡胶生产的单位越来越多，如Ucc、Exxon、Dow Chemical、DSM、三井油化、宇部兴产、三井东压、日本合成橡胶、瑞翁、窒素、BP、Borealis等公司。至90年代初，茂金属催化剂已用于聚烯烃的商业化生产。据1993年初估计〔2〕，已有超过60家公司参与m-聚合物的商业竞争，并且申请了580项性质不同的专利。　　茂金属催化剂的代表性基本结构是茂，茚，芴的金属化合物。如图1所示〔1〕。 图1　茂类金属化合物催化剂的基本结构 　　m-催化剂的助催化剂有甲基铝氧烷等。m-催化剂的主要特点是具有单一的活性中心，活性中心作用相同，聚合物链从这些中心增长，聚合物链结构相似，因而可得到分子量分布窄，组成分布窄的聚合物。易于控制分子量和分子结构，为定向分子设计提供了条件。m-催化剂的特性是它苛刻的“限定的几何结构”或单中心属性。据称m-催化剂是继Ziegler-Natta催化剂之后的第二代聚烯烃催化剂。 　　应用m-催化剂制作聚丙烯(m-PP)，既可制成全同立构的聚丙烯(iPP)，也可制作间同立构聚丙烯(sPP)。还有丙烯/丁烯的共聚物等。sPP和iPP具有完全不同的分子结构。iPP的甲基基团全部挂在分子主链的同一侧，而sPP的甲基基团交替地挂在分子主链的两侧。用m-催化剂制造的iPP与传统的高效催化剂制造的iPP，性能也有所不同。 表1　iPP/sPP共混物的透明性比较 项目 传统的iPP sPP 30/70共混iPP/sPP 品种 性　能 均聚物 无规共聚物 均聚物 无规共聚物 iPP/