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配位化合物稳定性
配位化合物的稳定性 一.酸碱的软硬分类
在路易斯酸碱的基础上,进行酸碱的软硬分类 。 总之电子云的变形性小,谓之硬。 软酸: 体积大,半径大,电荷低,易变形。 交界酸: 等 ,其变形性介于硬酸和软酸之间。 硬碱: 给电子原子的电负性大,不易失去电子,不变形。 等 软碱: 给电原子的电负性小,易给出电子,易变形。等 交界碱:等 同类酸碱相结合形成的物质稳定,软硬不同的酸碱不是不能结合,但不稳定。 软亲软、硬亲硬,解释问题方便,尤其是解释元素在自然界的存在状态。这种原则不能定量,例外也很多。
二 影响配位单元稳定的因素
1 中心与配体的关系
2 螯合效应 螯合物稳定,以 5 元环、6 元环螯合物最为稳定。 一般不形成配合物,但可以与乙二胺四乙酸(EDTA) 形成螯合物 。 六配位, 2个N,4个O为配位原子,形成五个5元环,正八面体。 螯合物获得特殊稳定性的热力学原因: [L-M-L] + L-L = [M=L2] + 2L 从简单配合物向螯合物转变过程中: 由反应前的两个分子生成产物的3个分子. 即这种螯合物的成环作用, 使体系的反应熵加大了, 正是这种成环后体系分子数增多而引起的熵增加, 增强了螯合物的稳定性.
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