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对一例电解质溶液题剖析文章编号：1005－6629(2008)04－0071－02中图分类号：G632.74 文献标识码：B 题目：将amolL-1的Na2CO3溶液与bmolL-1的NaHCO3溶液等体积混合，所得溶液中粒子浓度间的关系及相关判断不正确的是（ ） A． c(Na+)+c(H+)c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-) B． c(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) C． 若c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)c(H+)，则 一定ac(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)，B正确；由假设法: 若a=b，即Na2CO3与NaHCO3 1:1组成的混合液，因CO32-的水解程度远大于HCO3-的水解程度,混合液中符合c(Na+)c(HCO3-) c(CO32-)c(OH-)c(H+)这一关系，故C错误。 本题对D项的认识，则一眼难辨，不同于一般等式关系的判断与理解，它不是“电荷守恒”，也不是“物料守恒”，那是不是就考虑“质子守恒”呢？单独考虑Na2CO3溶液中的质子守恒有： c(OH-) =c(OH+) + c(HCO3-) + 2c(H2CO3) …… ① 单独考虑 NaHCO3溶液中的“质子守恒”有： c(CO32-)+c(OH-) = c(H+)+c(H2CO3)……②， ①+②即得出c(CO32-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HCO3-)+3c(H2CO3) 若能这样相加的话， D项中假定的等式就为恒等式了， 与a、 b大小无关，但现在是混合溶液，这种相加显然毫无道理，无法直接应用质子守恒。那应作何考虑分析呢？下面笔者介绍两种方法： 1 直接分析法 在amolL-1的Na2CO3与bmolL-1的NaHCO3等体积混合的溶液中存在以下的水解和电离关系 CO32-+H2OHCO3-+OH- xx x HCO3-+H2OH2CO3+OH- y yy HCO3-H++CO32- w ww H2O H++OH- z zz 为了方便，省去单位，将混合时CO32-的总浓度视为a，HCO3-的总浓度视为b，混合后设水解的CO32-总浓度为x，水解的HCO3-总浓度设为y，电离的HCO3-总浓度设为w，由H2O电离且仍以离子形式存在的 H+ 和 OH-总浓度均设为z，则不难得出溶液中 c(CO32-) =a-x+w；c(OH-)=x+y+z；c(H+)=z+w； c(HCO3-)=b+x-y+w， c(H2CO3)=y，代入D项的等式，即(a-x+w)+2(x+y+z)=2(z+w)+(b+x-y-w)+3y， 整理即得a=b， 故D正确。 2 间接推理法 套用“物料守恒”和“电荷守恒”去寻求答案：若c(CO32-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HCO3-)+3c(H2CO3)……①， 结合“电荷守恒” c(Na+)+c(H+) = 2c(CO32-)+ c(HCO3-)+c(OH-)……②， ①+2×②可推出2c(Na+)= 3[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]……③， 又由“物料守恒”知：c(Na+)=2a+b，含碳粒子总浓度 c(H2CO3) + c(HCO3-)+ c(CO32-)=a+b， 两项代入③即3(a+b)=2(2a+b)，得a=b，D正确。 参考文献： [1]罗华荣,彭晓玲.电解质溶液中粒子浓度的大小与等量关系[J].中学化学,2006,(7)：35～36. “本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文” 本文为全文原貌 未安装PDF浏览器用户请先下载安装 原版全文 1