塔里木大学2011 电位法测量仪器 - 塔里木大学生命科学学院.ppt

标准曲线法 操作步骤： （1）配制一系列（一般为5个）与试样溶液组成相似的标准溶液Ci，并与试样溶液同样加入TISAB； （2）分别测量E（或φ）； （3）绘制E～lgCi（或E～pCi）标准曲线； （4）由未知试样溶液所测的Ex，从曲线中求及Cx。 *? 标准曲线法适于大批量组成较为简单的试样分析。 lgC E 标准加入法 是将一定体积和一定浓度的标准溶液加入到已知体积的待测试液中，根据加入前后电位的变化计算待测离子的含量。 设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 往试液中准确加入一小体积Vs的用待测离子的纯物 质配制的标准溶液, 浓度为cs。由于条件基本一致，可认为溶液性质基本不变。 两式相减，得： 若加入标准溶液的体积很小（约为Vx的百分之一量），则前后体积基本不变： P217 第10题 例 思考2分钟 影响电位测定准确性的因素 (1) 测量温度：影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上。 仪器可对前两项进行校正，但多数仅校正斜率。 温度的波动可以使离子活度变化，在测量过程中应尽量保持温度恒定。 (2) 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-1～10-6 mol / L；平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。 测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 (3) 溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。 (4) 电位测量误差：当电位读数误差为1mV时， 一价离子，相对误差为3.9% 二价离子,相对误差为7.8% 故电位分析多用于测定低价离子。 干扰离子的影响表现在两个方面： a. 能使电极产生一定响应， b. 干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。 电位滴定法　　电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法。 电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。 使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。 在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。 电位滴定终点确定方法 (1) E-V 曲线法 如图（a）所示。 E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 (2) ΔE/ΔV - V 曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。 应用及计算示例 正负突变 0时V？ 错位对齐表格 计算示例 一阶or二阶微商： 由后项减前项/体积差 正负突变处24.30～24.40mL,内插法(线性插值) 伏安分析法 Voltammetry ? 　　 伏安分析法是指以被分析溶液中电极的电压-电流行为为基础的一类电化学分析方法。与电位分析法不同，伏安分析法是在一定的电位下对体系电流的测量；而电位分析法是在零电流条件下对体系电位的测量。极谱分析方法（Polarography）是伏安分析方法的早期形式，1922年由Jaroslav Heyrovsky创立。因其在这一研究中的杰出贡献，1959年Heyrovsky被授予诺贝尔化学奖。从六十年代末，随着电子技术的发展，以及固体电极，修饰电极的广泛使用以及电分析化学在生命科学与材料科学中的广泛应用，使伏安分析法得到了长足的发展，过去单一的极谱分析方法已经成为伏安分析法的一种特例。本节重点介绍伏安分析目前最常用的三种方法即循环伏安法、极