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千淘万漉虽辛苦 吹尽狂沙始到金 —— 对一道高考试题的审视 陆燕海 （ 德清高级中学 浙江 湖州 313200 ） 摘要：针对师生提出的教学困惑，对一道高考化学试题进行了重新审视与探讨，结果表明：（1）铁的腐蚀和生锈是两个含义不同的概念；（2）基于氧浓差腐蚀的分析，部分浸于溶液中的铁发生腐蚀、生锈时程度最严重的区域不一致，水线附近生锈最严重，溶液最深处腐蚀最严重；（3）原题制铁红流程是硝酸法工艺经舍去晶种制备、浆料焙烧等内容后简化的结果。 关键词：生锈；腐蚀；氧浓差腐蚀；硝酸法；铁红 1. 问题的背景 1.1 原题 [ 2014年高考福建理综卷24题（部分）] 铁及其化合物与生产、生活关系密切。 右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。 ① 该电化腐蚀称为 。 ② 图中A、B、C、D四个区域，生成铁锈最多的是 (填字母)。 用废铁皮制取铁红( Fe2O3 )的部分流程示意图如下： ① 步骤I若温度过高，将导致硝酸分解。硝酸分解的化学方程式为 。 ② 步骤II中发生反应：4Fe(NO3)2＋O2＋(2n＋4)H2O2Fe2O3·nH2O＋8HNO3，反应产生的HNO3又将废铁皮中的铁转化为Fe(NO3)2，该反应的化学方程式为 。 ③ 上述生产流程中，能体现绿色化学思想的是 (任写一项)。 制取铁红 基于热力学角度，绝大多数金属都具有与环境介质发生复杂的物理、化学等作用转化为离子状态的趋势（即发生腐蚀）。金属的腐蚀方式一般分为化学腐蚀和电化学腐蚀，但其本质均为金属原子失去电子的氧化过程。可见，铁在实现Fe — 2 e— → Fe2+ 的转化即发生了铁的腐蚀。而生锈则是铁锈的生成过程，即铁腐蚀生成的Fe2+进一步与溶液中的OH—结合为Fe(OH)2，继而逐步转化为Fe(OH)3、Fe2O3·nH2O（铁锈的主要成分 2.2 腐蚀、生锈程度最严重区域探讨 中学化学教材对铁的吸氧腐蚀，从微观层面进行了粗略分析：通常情况下，在潮湿的空气中，钢铁表面凝结了一层溶有氧气的水膜，并会与碳和铁形成原电池。这些微小的原电池遍布钢铁表面，其中的铁是负极，碳是正极，在两电极分别发生氧化反应、还原反应并产生Fe2+ 和OH—，进而转化为Fe(OH)2、Fe(OH)3和Fe2O3·nH2O。结合钢铁中碳的分布情况，很多一线教师就此认为，铁的腐蚀和生锈区域应该是相同的，若原料是纯铁就不会发生电化学腐蚀。这纯属不切实际的错误推断，著名的盐水滴实验（具体见实验1）就是很好的例证。 [ 实验1 ] 用滴管吸取少许食盐水滴一铁表面过不同性质土壤金属管道黏土段（贫氧）易发生腐蚀钉入木头的长铁钉等等。 ）| Fe2+（aq），H2O（l）| O2（p2 / p），Fe（s） 其中： 负极 Fe（s）+ 4OH—（aq）—6e— → Fe2+ （aq）+ 2 H2O（l）+ O2（p1 / p） 正极 Fe2+ （aq）+ 2 H2O（l）+ O2（p2 / p）+6e— → Fe（s）+ 4OH—（aq） 总反应 O2（p2 / p）→ O2（p1 / p） 电池电动势 E = 将铁棒部分浸入食盐水中时，水线附近氧气的p2 / p较大，氧的电极反应 [ O2 + 2H2O + 4e— = 4OH— ] 的电极电势 φO2/OH—）代数值也相应较大，作为电池的正极，O2逐步还原为OH—，铁受到保护而不腐蚀；铁棒下部区域水中的氧气p2 / p较小，φ（O2/OH—）相应较低，作为电池负极，铁不断被腐蚀并氧化成Fe2+。在氧浓差腐蚀进行过程中，溶液深处铁生成Fe2+在电场作用下逐渐向上扩散，水线附近的O2得电子不断生成OH一生成 Fe(OH)2附于铁片表面，并与空气中O2继续反应转化为Fe(OH)3、铁锈。水线附近OH一会向溶液深处扩散并与Fe2+生成Fe(OH)2，但溶液深处溶解氧少，难将Fe(OH)2氧化，且溶液内部处于湿润、运动状态，不利于铁锈附着，故浸入溶液中的铁片不形成铁锈。 因此，越小，E值就越大，铁的腐蚀也就越严重。由此可推知，海水中铁闸腐蚀最严重的区域理应是浸于海水的相对最深处！尽管不影响考生的准确答题，但必须指出的是，原题附图在有D位置的前提下注解信息“C为腐蚀最严重的区域”是失实的！模拟实验（见实验2）结果也可佐证。 [ 实验2 ] 取一片尺寸为25cm × 1.5cm、厚度 mm的光亮生铁片，洗净表面油污。mm × 200 mm（外径×长度）规格的试管，自