定量分析错误.pptVIP

第二章 定量分析中的误差与数据处理;2.1.1 误差、误差的分类及其特点;分析结果的衡量指标;2．偏差与精密度 ;精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 ;相对偏差和绝对偏差在分析中的应用;（1）平均偏差和相对平均偏差 平均偏差（average deviation）又称算术平均偏差： ; 指一组平行测定值中最大值xmax与最小值xmin之差： R = xmax－ xmin ;当测定为无限多次时，标准偏差σ的数学表达式为 ;1. 平均偏差 相对平均偏差 2. 极差 3. 标准偏差 相对标准偏差(变异系数) ;比较同一试样的两组平行测定值的精密度。;用标准偏差比用平均偏差更科学更准确 例: 分析某铁矿石中铁的含量。　　　　　　 1． x-x： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d1=0.28 Ｓ1=0.38 2． x-x：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 n=8 d2=0.28 Ｓ2=0.29 　　　　　　d1=d2,　Ｓ1Ｓ2;5.误差的分类及其特点 ;系统误差产生的原因;系统误差产生的原因; （2）偶然误差; 分析方法 适用范围 相对误差 结果 容量分析法 常量 ±0.1% 分光光度法 微量 ±2% 例：对含量为30.00%的铁矿石样品的分析 容量分析法 29.97～30.03%（±0.1%） 准确度高 分光光度法 29.4～30.6% （ ±2% ） 准确度低 例：对含量为0.030%的铁矿石样品的分析 容量分析法 灵敏度低，难于检测 分光光度法（0.0294～0.0306%）灵敏度高，符合要求;任何仪器的精确程度有限，参照结果所要求的相对误差，选择实验条件，提高准确度。 例：滴定管的读数误差为±0.01mL，滴定分析的相对误差要求为±0.1% ，则滴定液体积应大于20mL。 例：使用百分之一的天平，要求分析的相对误差小于±2%， 则称量质量应大于0.5 g。;c. 检验和消除系统误差;误差的减免;2.1.2 偶然误差分布的数理统计规律; 当测定值连续变化时，随机误差的分布特性可用高斯分布的正态概率密度函数来表示： ;讨论： ;???准正态分布 ;2.有限次测量数据的误差分布—— t分布 ;t分布 ;t 值表 ;3. 平均值的标准偏差;2.1.3 置信度与置信区间;置信度与置信区间; 对某试样中乙醇的含量进行了3次平行测定，所得结果分别为0.084%，0.089%，0.079%，求置信度为95%的置信区间。 ;2.1.4 误差的传递及提高准确度的方法 ;（2） 偶然误差的传递