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第18章 铜副族与锌副族
第 18 章
铜副族和锌副族; 前 言
铜副族(I B):
原子核外价层电子的构型 :(n-1)d10ns1
常见氧化态:
铜 (+1,+2 )
银 (+1)
金 (+1,+3)
; 铜、银、金被称为“货币金属”。 在自然界中,铜、银、金可以以单质状态、也可以以化合态存在。;
铜储量居世界第三位。以三种形式于自然界:
自然铜:又称游离铜,很少;
硫化物矿:辉铜矿Cu2S、黄铜矿CuFeS2 等;
含氧矿物:赤铜矿Cu2O、黑铜矿CuO、
孔雀石CuCO3·Cu(OH)2、
胆矾CuSO4·5H2O等。 ;
银主要是以硫化物形式存在的,除了较少的闪银矿Ag2S外,硫化银常与方铅矿共存。
;
锌副族(II B):
原子核外价层电子的构型 (n-1)d10ns2
常见氧化态:
锌 (+2 )
镉和汞除+2之外,还有 +1 氧化态(Hg22+、
Cd22+)。但镉和汞的 +1 氧化态不稳定,易发生歧
化反应。;
锌族元素在自然界中主要以硫化物形式存在:
锌的最主要矿物是闪锌矿ZnS、菱锌矿ZnCO3
汞的最主要矿物是辰砂(又名朱砂)HgS
硫化镉矿常以微量存在于闪锌矿中。
锌矿常与铅、铜、镉等共存,最常见的是铅锌矿。;
IA ns1 IIA ns2
IB (n-1)d10ns1 IIB (n-1)d10ns2
由价电子构型可见,IA、IIA和IB、IIB在失去最外层 s电子后分别都呈现+1和+2价氧化态,所以IB与IA、IIB 与 IIA 有相似之处。
但是,由于 ds 区元素原子的次外层有18 个电子,而 IA与IIA元素原子次外层有8个电子,因此,无论是单质还是化合物都表现出显著的差异。; 铜副族和锌副族的元素电势图 EA? /V;Cu; -0.2;-1.249; 1 物理性质
铜副族元素属于重金属,导电性和导热性在所有金属中是最好的,银占首位,铜次之。
具有很好的延展性。如 1 g 金能抽成长达 3 km的金丝,或压成厚约 0.0001 mm的金箔。
容易形成合金,尤其以铜合金居多。常见的铜合金有黄铜(锌40%),青铜(锡~15%,锌5%),白铜(镍13%~ 15%)。; 2 化学性质
铜副族元素的氧化态有 +1,+2,+3 三种,这是铜副族元素原子的 (n-1)d 和 ns 轨道能量相近造成的,不仅 4s 电子能参加反应,3d 电子在一定条件下也可失去一个到两个,所以呈现变价。相比之下,碱金属 3s 与次外层 2p 轨道能量相差很大,在一般条件下很难失去次外层电子,通常只能为 +1价。
铜副族元素的金属性远比碱金属的弱,且铜副族元素的金属性随着原子序数的增加而减弱,而碱金属恰恰相反。; 从Cu 到 Au,原子半径虽增加但并不明显,而核电荷对最外层电子的吸引力增大了许多,故金属活泼性依次减弱。
铜 银 金
第一电离能/kJ·mol-1 745.5 731.0 890.1
银应比铜稍活泼。实际上如果在水溶液中反应,涉及到的能量还有:
离子的水
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