7.第十章 配位化合物和配位平衡.pptVIP

第十章 配位化合物; 1. 配位化合物的基本概念 配位化合物　配合物的命名　 2. 配位化合物的价键理论 配合物的构型与中心的杂化方式　 中心杂化轨道的形成　 价键理论中的能量问题 价键理论的实验根据 4. 配位化合物的稳定性5. 配合平衡  　;§10-1 配位化合物的组成、命名 ;一、配位化合物的定义 ;配位单元：由中心原子（或离子）和 配位体 （阴离子或分子）以配位键的形式 结合而成的复杂离子（或分子）。;配位化合物的组成 ;离子键 ：正负离子因静电吸引而形成的键。 （如：NaCl）;NH3 ;配位原子 ：配位体中直接与中心原子结合 并提供电子对的原子。;多齿配位体：一个配位体中含有多个 配位原子的配位体;配位数：直接与中心原子配位的配位原子数。;复习 ;配位原子 ： ;指出[Co(NH3)5H2O]Cl3; 二、 配合物的命名 ;[FeF6]3- K3 [FeF6] [Cu(CN)4]2- [Co(en)3]Cl 3;两种以上配体时： 先离子，后分子；先无机，后有机； 同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序； 同类配体、配位原子相同，先简单，后复杂 （原子数少的在前）。 不同配位体之间，用“?”隔开。;; 配位键: 配位化合物的中心离子（原子） 与配位原子间形成的共价键。 ;箭头：配位键 ;外轨型配合物：中心离子全部以外层轨道 （ns、np、nd）参与杂化、成键 形成的配合物。;[FeF6]3-： ;内轨型配合物：中心离子的次外层 (n-1)d 空轨道 参与杂化、成键形成的配合物。 ;[Fe(CN)6]3-;配位体中配位原子（F、O）电负性大时， 不宜给出孤对电子，对中心离子的影响小， 易形成外轨型配合物。;中心原（离）子：d3 型， 如Cr3+，有空(n-1)d轨道， 易形成 (n-1)d2 ns np3 内轨型;(4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 ;几何构型：内外轨型配合物， 杂化方式不同， 空间构型会不同。 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)42 – dsp2 平面四边形;（二）杂化轨道和空间构型的关系;Co(NH3)63+: Co3+: 3d6;CoF63– : Co3+: 3d6 ;Ni(NH3)62+: Ni2+: 3d8 ;Ni(CN)42– : Ni2+: 3d8; 杂化轨道形式与配合物的空间构型 ; 螯合物:由多齿配体与中心离子配位形成的具有环状 结构的配合物。 ;螯合剂 ① 必须有两个或两个以上的配位原子， ② 每两个配位原子间相隔两个或三个 其他原子。;中心离子提供杂化的空轨道 配位体提供孤对电子 ;一、 配合物的稳定常数 ;配位体数相同 ;2. 逐级稳定常数;K不稳 = K不稳 1× K不稳 2 × K不稳 3 × K不稳 4 ;例 试比较两种溶液中的Ag+离子浓度。 0.10mol/L [Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol/L的氨水； 0.10mol/L [Ag(CN)2]-溶液中，含有1.0mol/L的CN-。 分别在上述溶液中加入0.10mol/L Br-，判断有无沉淀生成。;分别加入0.10mol/L Br-，判断有无沉淀生成。 KSPAgBr=7.7×10-13; M+ + L- [ML];（一）配位平衡与酸碱平衡 ;[FeF6]3－+6H+ Fe3+ + 6HF; 沉淀+ 配位剂 配位单元 +