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无机和分析化学第2章
第二章 化学反应的一般原理;2.1 基本概念
2.2 热化学
2.3 化学反应的方向与限度
2.4 化学平衡及其移动
2.5 化学反应速率
2.6 化学反应一般原理的应用;1、理解反应进度?、系统与环境、状态与状态函数的概念;
2、掌握热与功的概念和计算,掌握热力学第一定律的概念;
3、掌握Qp、?U、?rHm、?rH?m、?fH?m、?rSm、?rS?m、S?m、
?rGm、?rG?m、?fG?m的概念及有关计算和应用;
4、掌握标准平衡常数K?的概念及表达式的书写;掌握?rG?m与K?
的关系及有关计算;
5、理解反应速率、反应级数的概念;掌握基元反应的概念;理解
活化分子、活化能、催化剂的概念;了解影响反应速率的因素
及其应用。;化学反应一般原理;2.1 基本概念;2.化学反应进度?; 例2-1 用c(Cr2O72?) = 0.02000mol?L?1的K2Cr2O7溶液滴定25.00mL c(Fe2+) =0.1200mol?L?1的酸性FeSO4溶液,其滴定反应式为 6Fe2+ + Cr2O72? + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 滴定至终点共消耗25.00mL K2Cr2O7溶液,求滴定至终点的反应进度?
解: ;例 N2 + 3H2 ? 2NH3
当?n(NH3) = 1mol时,
? = ?n(NH3)/?(NH3) = 1mol/2 = 0.5mol,
而此时?n(N2) = 0.5mol,
? = ?n(NH3)/?(NH3) = 0.5mol/1 = 0.5mol,
同理?n(H2) = 1.5mol,
? = ?n(NH3)/?(NH3) = 1.5mol/3 = 0.5mol,
说明不管用哪个物质表示反应进度都一样!!;注意:;2.1.2 系统和环境;系统;2.1.3 状态和状态函数;2.1.4 过程与途径; 系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式,每一种方式就称为一种途径。; 2.1.5 功和热;注意
Q 和W均不是状态函数,与状态变化的具体途
径有关。因而不能说系统含多少热或功。
如等温过程: Q = 0; 2.1.6 热力学能与热力学第一定律; 在隔离系统中,能的形式可以相互转化,但不会凭空产生,也不会自行消失。;解:由热力学第一定律
?U(系统) = Q + W
= 250 kJ + (?200 kJ)
= 50 kJ
?U(环境) = Q + W
= (?250 kJ) + 200 kJ
= ?50 kJ
?U(系统)+ ?U(环境)= 0
过程结束后系统净增了50 kJ的热力学能,而环境减少了50 kJ的热力学能,系统与环境的能的总和保持不变,即能量守恒。; 2.2 热化学
热化学就是研究化学反应热效应及其变化规律的科学。;化学反应热效应产生的原因:;1 恒容反应热 QV; 即 恒容过程中系统的热量变化全部用来改变系统的热力学内能。 ;2. 恒压反应热Qp与焓变?H;;?U和?H 的关系; 例2-3 已知乙醇的燃烧反应为
C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l)
在298.15K和100kPa下,1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的热量,求该反应的?H和?U。;复习
pV=nRT;R = 8.314J?mol?1?K?1
= 8.314Pa?m3?mol?1?K?1
1Pa?m3=1J
压力(压强): p = F/A
1Pa = N?m?2
体积功: W = ?p?V
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