第六章 配位化合物结构与性质.docVIP

第六章 1．用配位场理论说明，为什么八面体络离子 是高自旋的，而 是低自旋的？并判断它们稳定性大小。 解：中心离子 的核外电子排布式为 。 的 轨道在八面体场的作用下分裂为 和 两组。在 中由于电子成对能 大于分离能 ，所以中心离子的 电子排布为 有四个成单电子，因而为高自旋。见下图：晶体场的稳定化能为 在 中，由于电子成对能 小于分离能 ，所以中心离子的 电子排布式为 即没有成单电子，所以为低自旋的，见下图：晶体场的稳定化能为 由此可见， 比 稳定。 2．某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。 已知三种络合物为[CoF5]3-，[Co(NH3)5]3+，[Co(CN)5]3-，它们的三个光谱波数分别为34000cm-1，13000 cm-1，23000 cm-1。 解：[CoF5]3-：13000 cm-1;[Co(NH3)5]3+：23000 cm-1 ;[Co(CN)5]3：34000cm-1。 3．八面体络合物中电子结构哪个将发生较大的畸变 (A)(t2g)5(eg)2 (B) (t2g)3(eg)2 (C) (t2g)4(eg)2 (D) (t2g)6(eg)3 解：(D) 4．推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序 (1)六水合铁(III) (2) 六水合铁(II) (3)六氟合铁(III)