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第二章3 合金中相结构
第三节???合金中的相结构
合金:由两种或以上金属与金属或非金属组成的具有金属
特性的物质。
组元:组成体系的基本单元。
合金组元混合后可能的存在形式:
相互溶解形成固溶体、形成化合物、机械混合
相:具有同一聚集状态、同一化学和物理构成、并以界面
与其他不同部分分开的均匀组成部分。;决定合金相形成类别的主要因素:
(1)电负性
电负性用于表征元素得失电子的能力。电负性越大,
得到电子的能力越强,否则反之。因此,两元素电负性相
差越大,越易形成化合物。
(2)电子浓度
电子浓度=合金中价电子总数/合金中原子总数
当异类原子价电子数之差较大时,利于形成化合物,
反之,利于形成固溶体。
(3)原子尺寸因素
不同半径大小的异类原子组成合金相时,其大小差别
可影响合金相的类型。;一、固溶体
1、固溶体的概念
固溶体:多种合金组元在原子尺度上相互溶解形成的固体。
溶剂:原子分数多者。
溶质:原子分数少者。;2、固溶体的分类
(1)按固溶体溶质原子所处位置分类
置换固溶体:溶质原子占据溶剂原子位置形成的固溶体。
间隙固溶体:溶质原子占据溶剂原子晶格的间隙位置形成
的固溶体。 ;决定置换、间隙固溶体形成的主要因素—原子尺寸因素:
当原子半径相对差△r=(r1-r2)/r1<15%时,倾向形
成置换固溶体。
当原子半径相对差△r=(r1-r2)/r1>41%时,倾向形
成间隙固溶体,否则易形成置换固溶体。
(式中:rA—溶剂原子半径;rB—溶质原子半径)
;(2)按溶质原子的溶解度分类
无限(连续)固溶体:溶质、溶剂可以任意比例互溶的固
溶体。
有限固溶体:溶质溶解度有限度的固溶体。
影响固溶度主要因素:
① 原子尺寸
对置换固溶体,组元原子半径差越小,溶解度越大。
当△r<15%时,可形成无限固溶体;当△r=15~30%时,可
形成有限固溶体;当△r>30%时,难以形成置换固溶体。
对间隙固溶体,组元原子半径差越大,溶解度越大。;② 晶体结构
对于置换固溶体,组元晶体结构类型相同,溶解度高。
晶体结构相同是形成无限固溶体的必要条件。
例如:
体心立方结构的W、Mo、Cr在体心立方的α-Fe中溶解
度明显高于其在面心立方的γ-Fe中溶解度。; ③ 电负性
电负性差越大,越倾向形成化合物,其溶解度越小。
镁基固溶体与所生成化合物稳定性的关系
;④ 电子浓度(化合价因素)
某些以一价金属为基的固溶体,其溶质原子价越高,
则溶解度越低,实质为电子浓度控制。 ;(3)按溶质原子微观分布均匀性分类
无序固溶体:溶质原子在晶格中无序随机分布的固溶体。
有序固溶体:溶质原子在晶格中有规则分布的固溶体。
① 影响溶质原子分布均匀性的主要因素:
同类原子间结合能EAA和EBB及异类原子间结合能EAB
若EAA = EBB = EAB,则溶质原子倾向无序分布。
若EAA 、EBB >EAB,则溶质原子倾向偏聚分布。
若EAA 、EBB <EAB,则溶质原子倾向有序分布。;② 有序固溶体(超结构)有序化:
有序固溶体加热超过一定温度转变为无序固溶体,从高温冷却到室温发生有序化,形成长程有序固溶体。X衍射图上出现附加衍射线,称超结构线。;有序化过程:缓冷时,先形成短程有序区,即有序核,
长大成为有序畴。
有序固溶体由许多反相畴组成。
反相畴:原子排列顺序相反的有序畴。
反相畴界:反相畴间的界面。
影响有序化因素:
温度:温度高,有序度下降。
冷却速度:从高温下快速冷却,可抑制有序化过程。;3、固溶体的特点
(1)保持溶剂的晶体结构
(2)点阵畸变和点阵常数改变
点阵畸变引起固溶强化
点阵常数改变:对置换固溶体:溶质半径小于溶剂时,
点阵常数减小,否则相反。对间隙固溶体,点阵常数增大。
(3)溶质原子微观分布不均匀
(4)物理、化学性能变化
如电阻率升高、磁性能改变、耐腐蚀性降低等。;二、金属间化合物(中间相)
当合金中元素间电负性差很大时,倾向形成化合物。
化合物特点:
(1)成分可大致用分子式表示,晶体结构不同于其组元。
(2)原子结合方式为金属键与其他键相混合,具有金属性。
(3)熔点高、硬度高、较脆。
1、正常价化合物
特点:
(1)元素间结合完全遵守化合价规律。
(2)成分可用分子式表达,如AB、A2B等。
(3)化合物稳定性取决于电负性差,电负性差越大,越趋于
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