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第二章3 合金中相结构

第三节???合金中的相结构 合金:由两种或以上金属与金属或非金属组成的具有金属 特性的物质。 组元:组成体系的基本单元。 合金组元混合后可能的存在形式: 相互溶解形成固溶体、形成化合物、机械混合 相:具有同一聚集状态、同一化学和物理构成、并以界面 与其他不同部分分开的均匀组成部分。;决定合金相形成类别的主要因素: (1)电负性 电负性用于表征元素得失电子的能力。电负性越大, 得到电子的能力越强,否则反之。因此,两元素电负性相 差越大,越易形成化合物。 (2)电子浓度 电子浓度=合金中价电子总数/合金中原子总数 当异类原子价电子数之差较大时,利于形成化合物, 反之,利于形成固溶体。 (3)原子尺寸因素 不同半径大小的异类原子组成合金相时,其大小差别 可影响合金相的类型。;一、固溶体 1、固溶体的概念 固溶体:多种合金组元在原子尺度上相互溶解形成的固体。 溶剂:原子分数多者。 溶质:原子分数少者。;2、固溶体的分类 (1)按固溶体溶质原子所处位置分类 置换固溶体:溶质原子占据溶剂原子位置形成的固溶体。 间隙固溶体:溶质原子占据溶剂原子晶格的间隙位置形成 的固溶体。 ;决定置换、间隙固溶体形成的主要因素—原子尺寸因素: 当原子半径相对差△r=(r1-r2)/r1<15%时,倾向形 成置换固溶体。 当原子半径相对差△r=(r1-r2)/r1>41%时,倾向形 成间隙固溶体,否则易形成置换固溶体。 (式中:rA—溶剂原子半径;rB—溶质原子半径) ;(2)按溶质原子的溶解度分类 无限(连续)固溶体:溶质、溶剂可以任意比例互溶的固 溶体。 有限固溶体:溶质溶解度有限度的固溶体。 影响固溶度主要因素: ① 原子尺寸 对置换固溶体,组元原子半径差越小,溶解度越大。 当△r<15%时,可形成无限固溶体;当△r=15~30%时,可 形成有限固溶体;当△r>30%时,难以形成置换固溶体。 对间隙固溶体,组元原子半径差越大,溶解度越大。;② 晶体结构 对于置换固溶体,组元晶体结构类型相同,溶解度高。 晶体结构相同是形成无限固溶体的必要条件。 例如: 体心立方结构的W、Mo、Cr在体心立方的α-Fe中溶解 度明显高于其在面心立方的γ-Fe中溶解度。; ③ 电负性 电负性差越大,越倾向形成化合物,其溶解度越小。 镁基固溶体与所生成化合物稳定性的关系 ;④ 电子浓度(化合价因素) 某些以一价金属为基的固溶体,其溶质原子价越高, 则溶解度越低,实质为电子浓度控制。 ;(3)按溶质原子微观分布均匀性分类 无序固溶体:溶质原子在晶格中无序随机分布的固溶体。 有序固溶体:溶质原子在晶格中有规则分布的固溶体。 ① 影响溶质原子分布均匀性的主要因素: 同类原子间结合能EAA和EBB及异类原子间结合能EAB 若EAA = EBB = EAB,则溶质原子倾向无序分布。 若EAA 、EBB >EAB,则溶质原子倾向偏聚分布。 若EAA 、EBB <EAB,则溶质原子倾向有序分布。;② 有序固溶体(超结构)有序化: 有序固溶体加热超过一定温度转变为无序固溶体,从高温冷却到室温发生有序化,形成长程有序固溶体。X衍射图上出现附加衍射线,称超结构线。;有序化过程:缓冷时,先形成短程有序区,即有序核, 长大成为有序畴。 有序固溶体由许多反相畴组成。 反相畴:原子排列顺序相反的有序畴。 反相畴界:反相畴间的界面。 影响有序化因素: 温度:温度高,有序度下降。 冷却速度:从高温下快速冷却,可抑制有序化过程。;3、固溶体的特点 (1)保持溶剂的晶体结构 (2)点阵畸变和点阵常数改变 点阵畸变引起固溶强化 点阵常数改变:对置换固溶体:溶质半径小于溶剂时, 点阵常数减小,否则相反。对间隙固溶体,点阵常数增大。 (3)溶质原子微观分布不均匀 (4)物理、化学性能变化 如电阻率升高、磁性能改变、耐腐蚀性降低等。;二、金属间化合物(中间相) 当合金中元素间电负性差很大时,倾向形成化合物。 化合物特点: (1)成分可大致用分子式表示,晶体结构不同于其组元。 (2)原子结合方式为金属键与其他键相混合,具有金属性。 (3)熔点高、硬度高、较脆。 1、正常价化合物 特点: (1)元素间结合完全遵守化合价规律。 (2)成分可用分子式表达,如AB、A2B等。 (3)化合物稳定性取决于电负性差,电负性差越大,越趋于

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