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物理化学;主要内容 :;§4-1 相律;2.组分与组分数 物种数S ：是指系统中存在的化学物质数。 同一种物质，尽管聚集状态不同，其物种数只能算一种。 如水（水蒸气，水，冰），Ｓ＝１ 独立组分数 K： 确定平衡体系各相的组成所需要的最少的物种数。 K = S－Ｒ－Ｒ’ S －－物种数， Ｒ－－ 独立的化学反应计量式数目 Ｒ’－－ 浓度限制条件数目。 ;组分数K与物种数S的关系： 以 PCl5 = PCl3 + Cl2 的平衡为例。 ① K=3， R=1 则 K = 3－1 = 2 ② 控制 浓度 [PCl3 ] = [ Cl2 ] ,即看成为是由PCl5 分解 S=3， R=1 , R’=1 则 K = 3－1－1=１ 注意: 只有同一相中，才有可能存在浓度限制条件。 例： CaCO3（S）=CaO （S）+ CO2 （g） S=3， R=1 , R’=0 则 K = 3－1－0 = 2 PCO2 分压与 CO2 的量有关， P CaO 饱和蒸气压与 CaO 的量无关。。 ;例题： N2、 H2、 NH3 系统 ① 常温下：S=3，R=0，R’=0，则 K=3 ② 高温，催化剂下： N2+ 3H2== 2 NH3 S=3，R=1，R=0，则 K=2 ③高温，催化剂下并控制 N2：H2=1： 2 S=3，R=1，R’=1，则 K =1 只需要 NH3 这一个组分就能达到系统平衡。 ;3.自由度与自由度数 确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。 相律是相平衡体系中揭示相数? ，独立组分数C和自由度 f 之间关系的规律，可用上式表示。式中2通常指T，p两个变量。相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。 ;§4-2 单组分体系的相图;2.单组分系统两相平衡时温度和压力之间的关系;2.单组分系统两相平衡时温度和压力之间的关系;2.单组分系统两相平衡时温度和压力之间的关系;2.单组分系统两相平衡时温度和压力之间的关系;3.单组分系统相图（以水为例）;3.单组分系统相图;3.水的相图;3.水的相图;3.水的相图;三相点与冰点的区别;三相点与冰点的区别;三相点与冰点的区别;两相平衡线的斜率;两个液相（l1+l2）;二组分 f= K – Φ + 2 = 4 – Φ Φmin= 1， fmax= 3，（T，p ， x）——立体图；保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图 ????（1）保持温度不变，得 p-x 图 较常用 （2）保持压力不变，得 T-x 图 常用 （3）保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 Φmax= 4， fmin= 0，无变量系统，最多四相共存，此时 T、p、x为定值不能改变 ;纯液体的蒸气压：在一定温度下，纯液体与自身蒸气达平衡时蒸气的压力。 溶液中某一组分的蒸气压：在一定温度下，气液两相平衡时，该组分在蒸气中的分压。;影响液体的蒸气压的因素;1、拉乌尔定律;说明1;2、理想液态混合物;二组分理想液态混合物气液两相平衡的关系 ;(1)液相线（p-xA）的绘制;1. 压力-组成图;(3)相图分析 ①在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。? ②在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。;;相图分析;§4.3 液相分离提纯（二）; 温度—组成图（沸点—组成T-x）; 温度—组成图（沸点—组成T-x）;温度-组成图;3、 杠杆规则（Level rule ）;例一：25℃时，环己烷（A）的饱和蒸气压为13.33kPa，在该温度下，900g环己烷中溶解0.5mol某种非挥发性有机化合物B，求该溶液的蒸气压？已知M A＝84g/mol 解：溶液上的蒸气可视为理想气体，根据分压定律有 p=pA+pB 而B为非挥发性有机化合物，故pB＝0 于是p=pA＝ xA=13.33×xA=12.74 kPa;例二：甲苯（A）与苯（B）能形成理想液态混合物，在100℃时，纯甲苯的饱和蒸气压 ＝74.2kPa，纯苯的饱和蒸汽压 =180.1kPa，问在100℃，100kPa时沸腾的理想液态混合物的液相组成和气相组成各为多少？;解：根据二组分理想液态混合物压力与液相组成之间的关系 p = ＋( － )xA 代入数据计