第3章吸附和多元催化.pptVIP

;第一节 多相催化剂反应步骤;一. 外扩散与外扩散系数DE Re190 Re190 用于求气—固传质系数kg值 二. 内扩散系数DI 分子扩散 ; 努森扩散 综合扩散 有效扩散 构型扩散Dc：属择形扩散，表面迁移作用—分子筛 内扩散效率因子 （一般情况下） 结论：Φ↗，η↘ n↗，η↘ η片η柱η球（Φ一定时）; ;;四. 表面反应 T↗吸附态的化学物种要进行表面迁移，随之发生化学反应。 吸附强度：大了不好，小了也不好，呈火山形 (volcano) 五.产物脱附 与吸附规律一样，但不希望产物吸附力太强，否则活性中心得不到“再生”。 ;第二节 吸附等温线;;PA很低时, PA很高时,; 以(Pa/ V)作 y 轴,以P为x轴(横坐标) 上式为一直线 斜率由 1/Vm → Vm P/V 截距由 1/(VmKp) → Kp 二. 解离时的Langmuir方程 ;;A平衡时, B平衡时，;多组分吸附时;五. B-E-T方程——物理吸附、等温方程 物理吸附类型五种（实际上是3种） (1)d2nm的微孔，孔径与被吸 附分子大小是同一数量级 的。吸附层受到严格限制。 （2）d50nm的大孔。自由表面 上的多分子等温吸附。 （3）2nmd50nm过渡孔。这种 孔中的吸附伴有空中的毛 细管冷凝。伴有滞后环， 吸附线与脱附线不相同。;;第三节 金属表面上的化学吸附;吸附态的形成： 1）必须先解离才能成为自由价的基团， 再吸附， 如饱和烃分子，分子氢等 2）具有孤独电子或π电子的分子，可以非解离 的化学吸附，通过分子轨道的再杂化进行 。 三、分子在金属上的活化及其吸附强度 金属(尤其是过渡金属）的重要功能之一： 能将双原子分子解离活化，为别的分子或反应中间 物提供活化原子。 金属对气体分子吸附强度顺序：（见表2-1） O2C2H2C2H4COH2CO2N2 ;灭发洒姚躇茵鉴储洪蔡贱轩诲汇坪泽唾埠咋拟蔡旺柑胆写封皇灿狈汪犬庙第3章吸附和多元催化第3章吸附和多元催化; 金 ：是所有金属中唯一一个例外，它对任何气体都不吸附 特点：1）强吸附的都是过度金属，它们的价层上都有一个 以上的未配对电子（d-电子或d-空轨道）。这点 对吸附分子与金属表面原子成键是必须的！ 2）非过度金属吸附均较弱（价层为s-电子或 p-电子） 四、金属表面化学吸附的应用——测定金属表面积 (1) 气体化学吸附法测定金属表面积 常用的吸附气体有：H2 、 CO、O2 、 N2O 特点:（a） 简单、易测、重现性好 （b） 金属原子与吸附物种间的化学计量关系准确,故可 以推算金属原子数目和金属表面积;单分子覆盖化学计量系数（定义为与每个吸附分子结合的表面金属原子数） 单位表面积上的金属原子数 单分子层的吸附量 金属中表面积;（2）金属表面积测定方法之二——吸附滴定法 （常用于吸附氧与气相氢间的反应） 原理： 利用化学吸附物种与气相物种之间的反应进行的。 a ）当负载催化剂的载体为氧化物时，生成的水被吸收掉，吸附 为单分子层覆盖 b） 当催化剂为非负载的粉末时，生成的水用冷阱收掉。 一个吸附的氧原子，经消耗3个H,生成的水用掉2个H,还有一 个H用于单分子层吸附。故氢压的变化相当于裸露于金属表面 化学吸附氢的1.5倍