第6课（溶剂萃取）.pptVIP

第 6 讲（第6章）;第6章 溶剂萃取分离法;I2水溶液;溶剂萃取（solvent extraction）;溶剂萃取法的发展过程;溶剂萃取的优缺点;6.1 基本概念;碘在水和CCl4之间的分配（25?C） [I2]H2O, mol/L [I2]CCl4, mol/L KD 0.1148?10－2 10.09?10－2 87.89 0.0762?10－2 6.52?10－2 85.54 0.0500?10－2 4.26?10－2 85.20 0.0320?10－2 2.72?10－2 85.00;热力学分配平衡常数K0 KD也称（萃取）分配系数 化学势与K0 平衡时：?org＝ ?aq 即： ;2. 分配比 当溶质在某一相或两相中发生离解，缔合，配位或离子聚集现象时，同一溶质在同一相中就可能存在多种形态。如OsO4在CCl4/H2O体系中分配时,出现下列情况。 OsO4在水中水解 OsO4 ＋ H2O ? HOsO5－＋H＋ HOsO5－ ? OsO52－ ＋H＋ OsO4在CCl4中聚集 4 OsO4 ? (OsO4)4 水相形态： OsO4 ， HOsO5－ ， OsO52－ CCl4相形态： OsO4 ，(OsO4)4;分配比（D） 因为同一物质的每种形态在两相中的分配系数都不一样。故分配比定义为某种物质在两相之间各形态总浓度的比值。;3. 萃取率（E） 对于一次萃取： 以Caq?Vorg除上式，得： 可见：E得大小取决于分配比和相比（两相体积比）;当相比为1（即Vaq＝Vorg）时： 对于分配比D较小的物质，可以通过减小相比（即增加有机溶剂体积）来提高萃取率，但这种作用不明显。 而且，增大有机溶剂体积会使有机相中的溶质浓度降低，不利于后继分离和测定工作。 所以，通常是采用多次萃取或连续萃取来提高萃取率。;多次萃取 可推导出（请自己推导）经n次萃取后，水相中残留溶质A的平衡浓度Cn为： 当Vaq＝Vorg时： 式中C0为水相中A的最初浓度，即总浓度。;4. 分离系数?（分离因子） 对于单一形态溶质，D＝KD ，于是有：;6.2 主要萃取体系;2. 萃取体系的分类 基于元素萃取到有机相的形式分类 中性配合萃取体系（简单分子萃取体系） 阳离子交换萃取体系（螯合萃取体系） 离子缔合萃取体系 协同萃取体系 其他萃取体系（如高温萃取体系）;6.2.1 ???性配合萃取体系;6.2.1 中性配合萃取体系;6.2.1 中性配合萃取体系;6.2.1 中性配合萃取体系;6.2.2 阳离子交换萃取体系;6.2.2 阳离子交换萃取体系;6.2.2 阳离子交换萃取体系;6.2.2 阳离子交换萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.3 离子缔合萃取体系;6.2.4 协同萃取体系;6.2.4 协同萃取体系;6.2.4 协同萃取体系;6.2.4 协同萃取体系;6.2.4 协同萃取体系;6.2.4 协同萃取体系;6.3 影响萃取的各种因素;2. 酸度的影响 不同萃取体系中酸度的影响不同。 在中性配合萃取体系中，酸度直接影响与金属形成中性盐的阴离子的浓度。 阳离子交换萃取体系中H＋直接和金属离子竞争萃取剂。 3. 金属离子浓度的影响 金属离子浓度较低的情况下，对萃取几乎无影响，但当金属离子浓度很高时，会导致有机相中游离萃取剂浓度降低，从而降低分配系数。;4. 盐析剂的影响 盐析现象：在萃取中，向水相中加入另一种无机盐使得金属分配系数上升的现象。所加无机盐称盐析剂。 盐析剂往往含有与被萃物相同的阴离子，加入盐析剂将产生同离子效应，使分配系数上升。 由于盐析剂的水合作用，使得水相中的一部分水成了它们的水合水，从而降低了自由水的浓度。同时也就提高了金属离子的活度，使分配系数提高。;5. 温度的影响;6. 样品溶液中杂质离子的影响;7. 萃取剂的影响 萃取的结构和性质直接影响其与金属离子的配位。 8. 稀释剂的影响 稀释剂：加入有机相中起溶解萃取剂、减小有机相