专题辅导7推结构-re.pptVIP

（1）某化合物分子式为C4H6O，UV在230nm附近有强吸收，IR显示1720 cm-1附近有强吸收，2720 cm-1 附近有中强吸收。1H NMR：2.03（d，3H），6.15（m，1H），6.87（m，1H），9.48（d，1H）。请给出该化合物的结构。 （2）某化合物分子式为C5H10O，IR显示3400 cm-1附近有宽强吸收，1640 cm-1有一中等强度吸收峰。1H NMR: 5.70（t，J=7Hz，1H），4.15（d，J=7Hz，2H），3.83（宽峰，1H），1.70（s，3H），1.63（s，3H）。请给出该化合物的结构。 (CH3)2C＝CHCH2OH 耦合常数和峰数都证明5.70和4.15的相邻 CH3CH=CHCHO 09南开 五、写出产物： 六、 七、 CH3CH2COOCH(Ph)CH3 CH3COCH(CH3)CH2CH3 手性中心 10南开 Pinacol 重排，Ph2CHCHO 1. A的不饱和度=3，吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个羰基（1745）； B的氘交换表明有三个α氢；甲基在A中为单峰表明它连在双键上，氢化后有一个相邻氢，所以C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下： 2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，表明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收表明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下： 核磁共振氢谱和碳谱 在化学领域应用极为广泛的一种物理分析方法 确定分子的C-H骨架及所处化学环境 左 右 屏蔽作用： 小 大 固定射频： 低场 高场 固定磁场： 高频 低频 δ 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm 化学位移 有机化合物中质子化学位移基本规律： 1、饱和碳原子上的质子的 d 值：叔碳 仲碳 伯碳 2、d 值：芳氢 烯氢 烷氢 3、吸电子基团（N, O, X, NO2, CO等）使 d 值变大。电负性越大，吸电子能力越强， d 值越大。 有机化合物中各种质子的化学位移值 自旋裂分与偶合常数 当一组等价质子与另一组数目为 n的等价质子邻近时 该组质子的1H NMR信号峰将裂分为 n + 1 重峰 其中每相邻两条谱线间的距离相等，即为偶合常数 —— n+1规律 如：CH3CH2CH 3 6 + 1 = 7 重峰 CH3CH2CH 3 2 + 1 = 3 重峰 当一组等价质子邻近有两组等价质子（等价质子数目分别为n1 和 n2 个） ——则该组质子最多被裂分为： （n1 + 1）×（n2 + 1） 重峰。 如： CH3CH2CH 2OH (3+1) ×(2+1) = 12重峰 注: 12重峰是最大可能, 经常因重叠使谱线数减少。 积分曲线 (integration line) 峰面积 (peak area) 正比于等价质子的数目 用积分曲线表示峰面积。积分曲线的高度与峰面积成正比关系。 例1：乙醇 CH3CH2OH 3 组质子的积分曲线高度比为 3：2：1 谱图中化合物的结构信息 (1)由吸收峰的组数，可以判断有几种类型的H核； (2)由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断 各类H的相对数目； (3)由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； (4)由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处 的化学环境； (5) 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H 是相邻的。 1H NMR谱图的解析 根据积分曲线确定各组峰的相应质子数 根据化学位移推测各组质子的类型 根据偶合裂分情况确定各组质子间的相互关系 重水交换法识别活泼氢（OH, NH, COOH) 综合分析（结合其它波谱），确定结构 指出各峰质子归属 C6H5CH2CH2OOCCH3 A. CH3COOCH2CH3 C. CH3CH2CO2CH3 B. HCO2CH2CH2CH3 D. CH3CH2CH2CO2H C9H10O IR 1695