六化学反应热及化学反应的方向和限度1.pptVIP

第六章 系统的分类 热 (heat): Q 系统和环境间由温差而交换的能量形式 功 (work)： W 系统和环境间除热以外的一切能量交换形式 系统从环境吸热：Q 0 系统向环境放热：Q 0 系统对环境做功：W 0 环境对系统做功：W 0 一、热力学能和热力学第一定律 解： 化学反应方向判据 符号：△fGm? 单位：kJ·mol-1 第四节 化学平衡 化学反应的限度与标准平衡常数 ⑴ Kc (浓度平衡常数) 化学平衡的移动 （一）浓度对化学平衡的影响 （二）压力对化学平衡的影响 （三）温度对化学平衡的影响 Ξ=1mol,意味着按缩写的反应方程式作为基本单元完成了1mol反应。 水从高山流向平地，有势能差决定的。。。。。。化学反应的定向进行是由什么决定的呢？ 首先想到反应的热效应，放热反应，在反应过程中能量降低，这可能是决定反应方向的主要因素。研究结果表明，在常温下放热反应一般都是可以自发进行的，但有些吸热反应在常温下也可以自发进行 反应的焓变对反应的进行方向由一定的影响，但不是唯一因素。总结一些常温吸热自发进行的反应，我们发现这这些反应有共同点：由固体反应物生成气体、液体，反应物中气体物质的量少，产物中气体物质的量多。概括起来，生成物的活动范围变大，形象地说法是体系的混乱度变大。 此类反应也能自发发生，虽然是吸热过程但反应发生时，系统中微粒运动状态从有序变成无序，即混乱度增加。 在热力学零度，任何纯物质的理想晶体的熵值为零。 测定各种物质在指定温度下的熵的绝对值，称为“规定熵”（或“绝对熵”）。最常用的“规定熵”是“标准熵”。 可知△H 和△S是影响过程自发性的两个因素 在标态和指定温度下，由最稳定单质生成1mol 某物质时的吉布斯自由能变。 有机化合物的生成热难以测定，而其燃烧热却容易通过实验测定。 系统的状态由系统所有的物理性质和化学性质决定，这些性质都是宏观的物理量。也就是说系统的这些性质一旦确定，系统的状态就确定了。 研究反应可能性 ——由于温度不同而在系统和环 境之间交换或传递的能量。 ——除“热”之外，其他形式被传递的能量。 由盖斯定律求反应热，需要知道许多反应的反应热，再找出已知反应与未知反应的关系，这经常是很复杂的过程。后来，人们发现还可以根据生成热计算反应热。 从根本上讲，如果知道反应物和生成物的状态函数焓的值，反应热可根据生成物的焓减去反应物的焓而求得。但焓的绝对值根本无法求得，于是人们采取一种用相对的方法去定义物质的焓值，即规定最稳定单质的焓值为0，其他化合物的焓值是相对最稳定单质定义的相对焓值 系统的状态由系统所有的物理性质和化学性质决定，这些性质都是宏观的物理量。也就是说系统的这些性质一旦确定，系统的状态就确定了。 P106 例6-7： 葡萄糖C6H12O6(S)的氧化是人体获得能量的重要反应，试计算此反应在298.15K的 ΔrHmθ、 ΔrSmθ和ΔrGmθ并判断反应能否自发进行。 C6H12O6(S)+6O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) 解：ΔrSm≈ ΣυSmθ(产物) - ΣυSmθ(反应物) =6 Smθ (CO2,g) + 6 Smθ(H2O,l) - Smθ(C6H12O6,s) - 6 Smθ(O2,g) =6×213.8 +6×70.0 -212.1 -6×205.2 =259.5 J·K-1·mol-1 ΔrHm≈ ΣυΔf Hmθ(产物) - ΣυΔf Hmθ(反应物) = 6Δf Hmθ(CO2,g) + 6ΔfHmθ(H2O,l) – ΔfHmθ(C6H12O6,s) - 6Δf Hmθ(O2,g) = 6×(-393.5)+6×(-285.8)-(-1273.3)-6×0 = -2802.5 ΔrGmθ = ΔrHmθ– T ΔrSmθ =-2802.5 -298.15×259.5×10-3 =-2878.8 kJ﹒mol-1 放热反应，自发性很强 例6-8: 今有反应：NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g) (1)用两种方法求此反应在298.15K，标准态下的ΔrGmθ ，并判断反应能否自发进行。 (2)求标准态下此反应自发进行的最低温度。 解: ΔrGmθ = ΔfGmθ (NH3,g) + ΔfGmθ (HCl,g) - ΔfGmθ (NH4Cl,s) = -16.4 -95.3 + 202.9 = 91.2kJ·mol-1 ΔrHmθ = ΔfHmθ(NH3,g