08_电位法与永停滴定法.pptVIP

主要内容第一节　电化学法基本原理 一、电化学和电分析化学 二、电化学方法的分类第二节 电位法的基本原理 一、化学电池 二、指示电极和参比电极第三节 直接电位法 一、玻璃电极 二、离子选择电极第四节 电位滴定法 一、电位滴定法 二、滴定终点的确定第五节 永停滴定法 一、永停滴定法 二、指示终点的三种电流变化曲线;第一节 电化学分析法概述;电 化 学：将电学与化学有机结合并研究二 者之相互关系的一门学科。;二、电化学方法的分类 ;第二节 电位法的基本原理;一、化学电池 chemical cell ;化学电池的分类;原电池 ;电解池：Daniell电池 ;化学电池 ;原电池与电解池的比较;电池图解表达式的一般规定;双电层electric double layer;相界电位phase boundary potential;液体接界电位liquid junction potential;盐桥salt bridge ;指示电极;第三节 直接电位法;直接电位法 direct potentiometric method;一、玻璃电极 glass-sleeved electrode;; KCl(c1) + - K+ KCl(c2) + - Cl- 1 + - 2 + - + -; Φ膜 外部 外水化层 干玻璃层 内水化层 内部 溶液 10-4mm 0.1mm 10-4mm 溶液 aH+=x aNa+=上升→ ←aNa+=上升 aH+=定值 ←aH+=上升 Na+ aH+=上升→ ;不对称电位;玻璃电极电极电位;pH玻璃电极的性能;酸差和碱差;;测量误差;例如：用pH玻璃电极测量pH=4.00的缓冲溶液时，测得电池的电动势为0.064V，测量pH=9.18的缓冲溶液时的电动势为0.360V，测量未知溶液的pH值时，电动势为0.281V。计算未知溶液的pH值和H?活度。 解：pHx = pHs+ ＝9.18＋（0.281－0.360） /0.059＝7.84 = 1.45 × 10-8 mol/L ;二、离子选择电极;离子选择电极的电极电位 ;阳离子玻璃电极; 单晶膜电极 均相电极 晶体电极 多晶膜电极 原电极 非均相膜电极 刚性基质电极 离子选择性电极 非晶体电极 带电荷载体电极 流动载体电极 中性载体电极 气敏电极 敏化离子选择电极 酶电极 组织电极 ;（1）电池组成：以适宜的离子选择电极为指示电极， SCE为参比电极，浸入待测试液中组成原电池。; ● 两次测定法;TISAB 的要求 ①不含被测离子 ②不与被测离子反应 ③不污染或损害电极膜 ④浓电解质溶液;TISAB 的作用： ①保持试样溶液与标准溶液有相同的离子强度和活度系数 ②缓冲剂可以控制溶液的pH值 ③含有配位剂可以掩蔽干扰离子;电极