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第四章 化学键与分子结构 离子键理论 共价键理论 金属键理论 分子间作用力 应用实例： H2 分子轨道的形成及能级图如下： 2、金属原子的堆积方式 (1) 非密置层堆积：原子排列方式导致含有较大空隙。 常见的有：简单立方和体心立方两种堆积方式。 (2) 密置层堆积：原子按最紧密方式排列，其中每个球周围有6个球，同时有6个小空隙。 如金属原子各层都是密置层，它们相互堆积起来就可形成面心立方和六方密堆积结构。 简单立方堆积： 整个晶体中每一个金属原子有上下、左右、前后6个最邻近的原子与其相接触，故其配位数为6。晶胞所含原子数1。空间利用率52%。不稳定。 体心立方堆积： 各个非密置层相互错位堆积而成。配位数为8，晶胞所含原子数为2。晶胞各顶点原子彼此不接触，只有沿立方体对角线方向的原子互相接触。空间利用率68%。 六方密堆积： 将密置层按二层相互错开第三层正对着第一层的方式堆积而成。 配位数为12，晶胞所含原子数为2，金属原子空间利用率为74%。 （2）使配位数减小 核间距减小，故使配位数减小 （3）离子型晶体向共价型分子晶体过渡： BeCl2(变为共价化合物) 作业：1，2，4，5，6， 12，13，14，15，17，18，19 分子轨道理论与价键理论的比较 （1）价键理论将键的形成解释为原子轨道的重叠 ， 重叠越大, 形成 的键越强 .分子轨道也以原子轨道作为考虑问题的出发点，也可 以不考虑内层电子，所不同的是在原子轨道组合而成的分子轨道 中，原子轨道失去了自己的个性。分子轨道理论把分子看做一个 整体，参与成键的电子不再从属于某一个原子而是在整个分子势 场中运动 Comparison of valence bond and molecular orbital approaches: (a) bond due to overlap of atomic orbitals; (b) bond due to formation of molecular orbital. + (a) VB MO (b) （2）无论是价键理论还是分子轨道理论，实现有效成键都必须满足 能量近似原则、最大重叠原则和对称性匹配原则 . （3）价键理论可以很好地说明分子结构与分子几何形状之间的关系. 其图形清楚地表示出原子中哪些轨道参与成键，可惜不能表示 出轨道的相对能级. 分子轨道法的缺点是不能给出轨道的空间 图像，但却能相当成功地预言某一特定的化学键能否形成. 例 如, 分子轨道理论预言不可能存在 Be2 分子, 价键理论做不到 这一点. （一）改性共价理论 金属原子浸在电子的海洋中。 （二）金属能带理论 1.所有价电子属整个金属原子共有； 2.金属原子密集堆积，组成许多分子轨道（即能带）? 四、 金属键理论 能够说明金属的导电性、导热性。 金属键：在金属中，自由电子与原子或正离子之间的作用力。 由于金属晶体中原子数目n极大，所以这些分子轨道之间的能级间隔极小，形成所谓的能带。由已充满电子的原子轨道所形成的低能量能带称为满带；由未充满电子的能级所组成的高能量能带，称为导带；满带与导带之间的能量间隔较大（没有重叠），电子不易逾越，称为禁带。 满带上的电子能进入空带，便形成导带； 3.空、满、导、禁带 空带 满带 (a) 导体 导带 空能级 电子占用能级 ( b) 半导体 满带 空带 禁带 Eg3eV 满带 空带 禁带 (c) 绝缘体 Eg5eV 金属Be、 Mg 由 s 轨道组合而成的导带已填满电子，但它仍是导体. 为什么？ 4.能带的重叠 Be 2p 2s 能量 Mg 3p 3s 导带 满带 空带 （三）金属晶体 1、金属键的特点: 金属键没有方向性，因此每个金属原子周围总是有尽可能多的邻接原子紧密堆积在一起，以使体系能量最低。 这就导致金属晶体内原子的配位数都较高。周期表中约有2/3的金属原子是配位数为12的密堆积结构。 在其它非密堆积结构中，配位数也达到8，只有极少数为6。 非密置层堆积 密置层堆积 面心立方密堆积： 密置层按三层一组相互错开，第四层正对着第一层的方式堆积而成。 配位数为12，晶胞所含原子数为4，金属原子空间利用率为74% （一）极性与非极性分