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光催化研究进展 TiO2光催化氧化研究进展 2017/5/4 Thursday xxxxxx xxxxxx 目录 摘要： 1 关键词： 1 概述： 1 1 TiO2光催化氧化机理 2 2 光催化氧化降解有机物的机理 2 3 应用 3 3. 1　悬浮体系光催化氧化 4 3. 2　固定相光催化氧化 4 4 提高活性的途径 5 4. 1　耦合半导体 5 4. 2　金属沉积 6 4. 3　离子修饰 7 4. 4　加氧化剂 8 4. 5　电化学辅助光催化 9 4 结语 10 参考文献 11 摘要：　 探讨了TiO2 光催化氧化技术的原理,其研究现状,以及可能提高TiO2 光催化氧化效率的途径。 关键词：　 光催化氧化　二氧化钛　有机污染物 概述： 世界范围内的环境污染问题越来越受到广泛关注,各国政府对于有害物质的处理提出了更高的要求,制定了更为严格的标准。常规的一些方法由于种种原因,效果尚不理想,难以单独应用。因 此,发展新型实用的环保处理技术是非常必要的。随着研究的深入,人们发现半导体催化剂在太阳能储存与利用,光催化转换及有机污染物的环境处理等方面,有着诱人的前景。其中TiO2因其光稳定性和高效性而倍受人们青睐。在诸如水和空气的纯化、细菌和病毒的破坏、癌细胞的杀伤、异味的控制、光解水产生氢气、固氮及石油泄露的清除等方面得到广泛应用。尤其是多相光催化氧化法对环境中各种污染物的明显去除效果,已引起世界关注。1972年, Fuji shima和Hondo 报道了在光电池中光辐射TiO2可持续发生水的氧化还原反应,产生H2。1976年S. N. Frank等将半导体材料用于催化光解污染物,取得了突破性的进展。光催化氧化法结构简单、操作条件容易控制、氧化能力强、无二次污染,加之TiO2 化学稳定性高、无毒、成本低,故TiO2 做催化剂的光催化氧化法是一种具有广阔应用前景的水处理新技术。 1 TiO2光催化氧化机理 TiO2属于一种n型半导体材料，它的禁带宽度为3.2ev（锐钛矿）,当它受到波长小于或等于387.5nm的光(紫外光)照射时，价带的电子就会获得光子的能量而越前至导带，形成光生电子（e-）;而价带中则相应地形成光生空穴(h+)，如图1-1所示。如果把分散在溶液中的每一颗TiO2粒子近似看成是小型短路的光电化学电池，则光电效应应产生的光生电子和空穴在电场的作用下分别迁移到TiO2表面不同的位置。TiO2表面的光生电子e-易被水中溶解氧等氧化性物质所捕获，而空穴h+则可氧化吸附于TiO2表面的有机物或先把吸附在TiO2表面的OH-和H2O分子氧化成 ·OH自由基,·OH自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中最强的，能氧化水中绝大部分的有机物及无机污染物，将其矿化为无机小分子、CO2和H2O等无害物质。 2 光催化氧化降解有机物的机理 半导体的能带结构通常是由一个充满电子的低能价带和一个空的高能价带构成,他们之间的区域称为禁带。禁带是一个不连续区域,当能量大于或等于半导体带隙能的光波辐射此半导体光催 化剂时,处于价带的电子( e)就会被激发到导带上,价带生成空穴( h+ ) ,从而在半导体表面产生了具有高度活性的空穴/电子对[1 ]。TiO2的带隙能[2 ] ( Energ y bandgap)为32eV,相当于波长为387. 5mm光子的能量。当TiO2 受到波长小于387. 5nm的紫外光照射时,价带上的电子跃迁到导带上,形成空穴/电子对。 TiO2　h　ν　 TiO2 (h+ , e) 所产生的h+ 将吸附在TiO2颗粒表面的O H- 和H2O分子氧化成O H·自由基 Ti4+ + O H+ h+ Ti4+ O H· Ti4+ - H2O+ h+ Ti4+ O H· + H+ 缔合在Ti4+ 表面的OH· 为强氧化剂,能够氧化相邻的有机物,亦可扩散到液相中氧化有机物。此外,许多有机物也可直接被空穴氧化。但空穴很容易与电子复合,降低光催化效率。若体系中存在电子受体,则可降低空穴与电子的复合率,提高催化效率. 3 应用 3. 1　悬浮体系光催化氧化 目前国内外非均相光催化氧化处理污水,多采用锐钛型的TiO2做为光催化剂。TiO2有锐钛型和红金石型,实验表明锐钛型的TiO2催化活性优于红金石型。 吴海宝等[2 ]采用开放式悬浮型光催化反应器,以太阳能中紫外光代替紫外光,激发染料污水悬浮液中的TiO2 产生OH· 自由基,将染料脱色。实验结果表明: 在一般晴天条件下,经过2 h太阳能辐射以后,阳离子蓝X- GRRL染料脱色率在80% - 93% 之间。 胡春[3 ]等以中压汞灯为光源,研究了苯酚在TiO2 水悬浮液中的降解动力学,揭示了苯酚多相光催化氧化反应的特点。Kikuchi E[4 ]等则