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铝合金无黄烟化学抛光机理的研究?陈绍广 戴扭乾(江西理工大学材料与化学工程学院，江西赣州341000)?摘要：为了消除传统的三酸抛光对环境和人体健康的危害，开发了以磷酸-硫酸为基础液加入添加剂的无烟化学抛光技术。通过正交实验确定复合添加剂的组成，并对其作用机理进行分析。?前言?? 传统的铝及铝合金三酸抛光工艺，由于抛光液中含有大量的******，在抛光时会产生大量的氮氧化物黄烟，且生产中废气处理也往往达不到要求，严重污染环境，危害人体健康。为此，国内外电镀工作者都在研究无黄烟化学抛光工艺。??近年来，常采用无******化学抛光工艺来消除化学抛光产生的氮氧化合物对大气的污染。******是强氧化剂，具有良好的抛光和表面整平作用。抛光剂中如果没有******，抛光效果会明显减弱。所以必须在溶液中加入表面活性剂、润湿剂、缓蚀剂等添加剂，即：加入适当的含极性基团的添加剂，替代******的抛光作用。对于抛光后的产品来说，主要关心的是其表面状态，包括：表面平整度、光亮度、点蚀程度和零件失重率等，所以不管加入何种物质，必须满足抛光的要求。实验和经验表明：在基础液中添加某些氧化剂、大分子有机化合物、表面活性剂和重金属盐类等有利于提高抛光亮度，减缓或抑制点蚀现象。本研究探讨铝合金无黄烟化学抛光工艺的复合添加剂的最佳组成。1?实验1.1?实验试样??试样为冷轧后的5A02铝合金薄片。其化学成分的质量分数分别为：Si 0.40%，Fe 0.40%，Cu 0.10%，Mn 0.15%～0.40%，Mg 2.0%～2. 8%，Ti 0.15%，其他≤0.15%，Al余量。尺寸规格为50 mm×50mm× 1.2 mm。2?工艺流程??氧化前验收→初步准备→装挂→化学除油→温水洗→流动水洗→干燥→化学抛光→流动水洗→去离子水洗→干燥→检测1.3?测试方法??抛光质量的评价指标主要有：镜面反射率、金属失重率及点蚀状况。将抛光后的试片在CARY 500型紫外可见一红外分光光度计上测量反射率；用TG 3288型分析天平测量试片抛光前后的质量变化，用公式ρ=△m/m计算金属失重率；点蚀状况通过目测抛光后的制品表面有无腐蚀麻点来评价。2?结果与分析2.1?正交实验??添加剂由缓蚀剂、氧化剂、重金属盐、铝离子配位剂、表面活性剂等复合而成，具有缓冲、润湿、整平、增光等作用。整平、增光的作用主要表现在添加剂具有吸附作用，其吸附在凹处，降低了凹处的溶解速率；同时添加剂中的重金属离子在凹处还原，使凸处溶解速率加快，从而起到光亮整平的作用。另外，由于添加剂中含有表面活性剂，起到润湿表面、促进气泡快速析出的作用，消除了表面斑点的产生。??本实验采用正交实验筛选出添加剂的成分。其组成分别为：二苯***磺酸钠0.4 g/L，己酸0.4 g/L，丁基硫醇0.2 g/L，双氧水15 g/L，硫酸铜0.6 g/L，N-烷基硫脲0.4 g/L，多聚磷酸钠0.8 g/L。2.2?添加剂作用机理的电化学分析2.2.1?抛光初始阶段电位正向移动的原因??图1为抛光初始阶段电位随时间的变化图。由图1可知：造成电位移动的原因是由于在铝电极表面形成了黏膜层。在刚刚开始反应时，铝原子失去电子变成带正电的Al3+，但是由于存在黏度很大的黏膜层，所以Al3+无法顺利扩散到溶液中。随着反应的不断进行，黏膜层内的Al3+越来越多，其浓度也越来越大。根据扩散理论，物质从一点扩散到另一点的速率同两点间的物质的浓度差成正比，因此，扩散速率开始加快。在Al3+从黏膜层向溶液扩散的过程中，溶液中的Al3+逐渐增多，也开始向黏膜层内扩散。当二者的扩散达到动态平衡时，电极电位也就开始稳定下来。但是相对来说铝表面还是有富余的Al3+，结果导致电极电位正向移动。此外，如果黏膜层存在，那么因为黏膜层的阻碍作用，H+在电极表面还原生成的氢气也不能立即释放，需要达到一定的浓度后才能顺利地析出。? 实验中观察到的现象证实了这点：当试样投入到抛光液后，开始的2～3 s内既没有气泡析出，在试样表面也看不到气泡形成。然后大约在3～5 s后，试样表面才突然形成大量气泡，并开始析出。由实验结果分析认为：在铝的表面存在黏膜层，该黏膜层主要是由磷酸及磷酸铝形成的。当黏膜层中存在大量Al3+时。该黏膜层的黏度进一步增大：但是该黏膜层尚不足以完全保护铝表面不受腐蚀，只能起部分保护作用。在单纯的磷酸-硫酸基础液中，抛光后会产生大量的点腐蚀坑就是很好的例证。从图1中可以看出：两条曲线的光滑程度也不相同，含有添加剂的电位-时间曲线更光滑，也就是说在含添加剂的溶液中铝的电位更稳定，反应更加平稳。这表明除了黏膜层外，溶液中还存在其他的保护作用。2.2.2?吸附作用分析? 当有机物在铝表面发生吸附作用时，一方面，改变了金属表面的电荷状态和界面性质，使金属表面的能