电动势法.docx

电动势法测定化学反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm姓名：陈斌学号：1120112465班级院：化工与环境学院化学实验中心2013年5月2日星期四实验目的及要求学习电动势的测量方法。掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。实验原理在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应的rGm与电动势的关系如下（C13.1）式中n为电池反应得失电子数，E为电池的电动势，F为法拉第常数。根据吉布斯-亥姆霍兹（Gibbs-He1mho1tz）公式(C13.2)又（C13.3）由上面二式得(C13.4)将式C13.1代入式C13.4得(C13.5)式中称为电池电动势的温度系数。将式C13.5代入式C13.3，变换后可得（C13.6）因此，在恒定压力下，测得不同温度时可逆电池的电动势，以电动势E对温度T作图，从曲线上可以求任一温度下的，用公式C13.5计算电池反应的热力学函数rSm、用公式C13.6计算rHm、用公式C13.3计算rGm 。本实验测定下面反应的热力学函数C6H4O2＋2HCl＋2Hg ＝ Hg2Cl2＋C6H4(OH)2醌(Q)对苯二酚用饱和甘汞电极与醌氢醌电极将上述化学反应组成电池：Hg（l） Hg2Cl2（s）KCl（饱和） H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2 Pt醌氢醌是等分子的醌（Q）和氢醌（H2Q对苯二酚）所形成的化合物，在水中依下式分解C6H4O2·C6H4(OH)2 ＝ C6H4O2（醌）+ C6H4(OH)2（氢醌）醌氢醌在水中溶解度很小，加少许即可达饱和，在此溶液中插入一光亮铂电极即组成醌氢醌电极。再插入甘汞电极（见本书B3-8部分），即组成电池。电池中电极反应为2Hg＋2Cl- - 2e-＝ Hg2Cl2C6H4O2十2H++ 2e-＝ C6H4(OH)2测得该电池电动势的温度系数，便可计算电池反应的rGm、rHm、rSm 。实验仪器与试剂恒温槽电子电位差计双层三口瓶温度计（0.1℃）铂电极饱和甘汞电极Na2HPO4溶液(0.2mol·dm-3)柠檬酸溶液(0.1mol·dm-3)醌氢醌（A.R.）KC1（A.R.）实验步骤实验装置参见图C12.1所示。参见本书B3-1部分，预习对消法测量电池电动势的原理，熟悉数字式电位差计的操作使用方法。打开恒温槽，调节温度至设定温度（比室温高2～3℃），再连接通三口瓶。组合电池：量取15ml 0.2mol·dm—3的Na2HPO4和35m10.1mol·dm—3的柠檬酸倒入烧杯中，加入适量醌氢醌使其饱和。注意在加入醌氢醌时，应每次少量，多次加入（总量约60mg），充分搅拌。搅拌均匀后装入可通恒温水的双层三口瓶内，插入铂电极和饱和甘汞电极，即组成了电池，如图C13.1所示。称量：用分析天平称取1.006gNa2HPO4和0.5867g柠檬酸，倒入50ml烧杯中，用去离子水充分溶解。接通数字电位差计的电源，打开开关，预热5min。调零，先将红黑表笔短接，置零；再将表笔接到仪器测量旋钮，利用内置电动势至进行进一步调零。测量，将钮子开关拨至测量，调节零位调节，使平衡指示数码显示零指示上。恒温20～30min，用电位差计测定该电池的电动势，测量几次，各次测定之差应小于0.0002V，取三次以上平均值。改变实验温度，温度由双层三口瓶中的温度计读出。第一个温度控制在比室温高2～3℃，以后每次升高约3℃ ,每次均需恒温20～30min再进行电动势测定，这样测定结果较稳定。每个温度下测量几次，各次测定之差应小于0.0002V，取三次以上平均值。测定5个不同温度下的电动势。测量完毕，关恒温槽电源，整理实验仪器，烧杯内溶液保留；实验数据处理1．记录室温、大气压、电池在不同温度T时电动势E的各次测定值。室温：22.2℃ 大气压：101.13kPa温度/℃温度/K测量值1/mV测量值2/mV测量值3/mV平均值25298.15240.39240.44240.60240.5228301.15239.87239.07239.07239.0731304.15237.0237.02237.03237.0234307.15234.90234.91234.93234.9137310.15232.75232.74232.75232.752. 利用Excel以E（mV）对T（K）作图，求T=298K时的斜率。由Excel处理数据后得到拟合直线方程为y=-0.6567x+436.583．再利用OringinLab8.5处理数据，进行对比：由OriginLab处理数据得到的方程为y=-0.65667x+436.579174. 通过以上两种数据处理过程，可以得到以E对T作图所得任意温度下的斜率为K=-0.65667当温度为T=298K是，由方程计算得到的电动势为