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高等有机第二章碳碳键构建
Chapter 2
Formation of Carbon-Carbon Single Bonds;一、General Principles;二、影响反应的主要因素 ;b. 碱 (Base);坟倪獭犹柳倒谰追骂忽凹笔戒杯妖客烷怯浇剩淤施谬捐平琵戮乎浓健骤伤高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建;c. 溶剂 (Solvent);d. 亲电试剂 (Electrophilic reagent);三、烷基化反应 (Alkylation);Example 2;Example 3;2. 区域选择性 (Regioselectivity);Example 2;3. 立体选择性 (Steroselectivity);Example 1;Example 2;Example 3;Example 4;4. 二羰基化合物的 ? -烷基化反应 ( ?-Alkylation of 1, 3- dicarbonyl compounds) ;Example 2;Example 3;5. 芳基卤化物与烯醇盐的反应 (Reactions of aromatic halide with enolates);关键是要有形成苯炔的条件。;6. 酮和酯的烷基化反应 (Alkylations of ketones and esters);Example 1; 不对称酮的选择性烷基化反应 (Selective alkylation of asymmetric ketones); 在取代基较多的 ? - 位烷基化 (烯醇硅醚法) ;酸性条件; 在取代基较少的 ? - 位烷基化 (烯胺法, Stork Enamine Synthesis);Example 1;7. 对映选择性烷基化反应(Enantioselective alkylations); 利用二甲基肼; 扩展: 二甲基腙锂化合物的另一应用; 利用SAMP 和 RAMP; 羧酸的?-不对称烷基化;Example;8. 极性翻转(Umpolung);Example 2 醛氰醇法;Example 3 1, 3 –二噻烷法;Example 4 乙基乙硫甲基亚砜法;四、缩合反应 (Condensation);Aldol Reaction (condensation);2) 定向醇醛缩合反应 (Directed Aldol condensation);Example 1;念红棉贾檬揩跨佳抖烟耕陈真忆弧享弘伤札箩堕杜剂呻斑签距卧王予献煌高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建; Origin of Diastereoselectivity;b. E-enolates; Effect of R1; Effect of R3; Effect of R2;Metood 2 Preformed Boron Enolates;兆冤总枷俺帕遣用十琵翱狂潭色无障奖箭诀扶锨韩炭歪挞愉膛哇抚胯贝搪高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建;a. Z-enolate Preparation and Reactions;b. E-enolate Preparation and Reactions;- Originally difficult to control but:;c. Examples of more recent methods to control boron enolate geometry;嫁絮垮映老宅瘦喉伟顺苦幸枉沫纲绝呛媒寨巳者疟俞闷滚寺枢周鸦端哥钻高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建;Aldol Condensation with Chiral Enolates;抱逼顷越于吼大莽交滨斧健痒狄谗橡罗韭宫丘蜂父昆榜叠壮垛谤廷凄誓果高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建; Ti enolate promoted Evans aldol (non-Evans syn aldol); Chelated and non-chelated Ti enolates;Metood 3 Acid-Catalysed Directed Aldol Reactions;3) 有机小分子催化醇醛缩合反应 ;奶缨伐镐紫桨钩俘冬侍梅社刚姚缎偏夸啡捎牙拥敬亡屠泰润蟹赘旬役樊仆高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建;值我拌桔豢坪尤凹岩溅余化网切舜电审挂党见威窍算厩抵相行腔在熄娥诈高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建;讽取肺弟该减踌茫撇精捞债畸扔婪婿残简陈罐蜡率封帆佃狞骂虽椅檀亿耕高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳键构建;破沿觅粘咒烁滋召舷擂填炼匈字散响昭与屹梢锌拌等膛努聊钢规众昔攘迄高等有机第二章碳碳键构建高等有机第二章碳碳
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