奈米碳管及电双层电容器简介2奈米碳管发展史.PDF

二、奈米碳管及電雙層電容器簡介 2.1 奈米碳管發展史 早在 1970 年，日本大澤映二就在”化學”期刊上發表的論文中預 【】 見由 sp2 2 鍵結可形成球形的結構，並且準確勾勒出C60的圖形 ，但 當時並未引起重視。 1985 年Kroto 和 Smalley 等利用質譜儀的研究發 【】 現了C60 ，並將此籠狀結構物命名為富勒烯 3 。W. Kratschmer於 1990 年利用直流電弧放電在石墨電極上獲得了較大量的C60 ，在此之後， 【】 進一步的確認了C60的存在並推動了大量富勒烯的研究 4 。 在富勒烯被發現後，1990 年初期開始有桶狀富勒烯分子結構的 【】 理論性研究 5 ，然而奈米碳管的發現仍然屬於NEC的 S. Iijima ，之後 才爆發了奈米碳管科學和技術的研究熱潮 。他早期就曾在真空的條件 下利用電弧蒸發法在腔體壁上發現並收集到碳膜產物 ，其結構大部分 為無定型碳 ，很少有明顯 、長範圍的結構存在 ，當中含有類似碳管 一 樣的石墨粒子結構，但當時只被認為是sp3 鍵結的結果；後來對石墨 陰極上的硬質結構物觀察時 發，現碳黑當中含有一些針狀物 ，直徑為 4~30nm ，長度約為 1µm ，並由 2~50個同心管所構成 ，此種新結構比 之前所看到的長形中空纖維還要更細小更完整 ，該結果隨即發表在 【】 Nature雜誌上 6 唯。 一美中不足的是利用此方式所合成的奈米碳管， 有收集率過低的情況 。之後所帶動的全球性的研究過程當中 ，便朝著 6 多量化、相異形態 、單壁合成 、連續性合成 、定向成長排列及利用不 同製程設備成長奈米碳管的多種方向進行研究 。例如 ，1992 年，T. W. 【 】 Ebbesen和P. M. Ajayan 合成出克量級及更高純度的奈米碳管 7 ； Iijima （NEC ）和D. Bethune(IBM)在 1993 年分別在石墨電極中加入Fe 【 、 】 和 Co ，各自獨立地合成了單壁奈米碳管8 9 ，具有更加理想的奈米 管狀結構和性能的單壁奈米碳管 ，對科學工作者來說，這又是一項重 大的進展；值得一提的是，M. J. Yacaman 等人在1993 年以乙炔為碳 源、鐵為催化劑 首， 次利用化學氣相沉積法（chemical vapor deposition ） 【 】 針對性地成功合成多壁奈米碳管 10 ，此法針對日後的批量成長和大 面積化有著極大的開發淺力。圖 2.1 為碳的多種同素異形體。 圖 2.1碳的各種結構圖 2.2 奈米碳管的製作方式 7 奈米碳管的成長方法有很多種，如電弧放電法 (Arc d