二丁基二月桂酸锡催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换反应研究.pdfVIP

维普资讯 528 夸成化学(HECI-~ GHUAXUE) 第 8卷第 6期 (2000) 二丁基二月桂酸锡催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换反应研究 ／ 壹堕盔 堡 迭!L／朱永强 胡长伟 王公应 (中国科学院成都有机化学研究所 ，成都 一610041) D6 ’ 一 O (青海石油管理局油气化工处 ，敦煌 ，736202) (gllJ大『学化学学院，成都 ，610041) pJ 摘要 研究了二丁基二月桂酸锡催化碳酸二甲酯和苯酚酯空按反应 的活性和选择性 发现不 同厂 家生产的二丁基二月桂酸锡对该反应的催化活性和选择性差异较大 ，采用反应分离一体化的工艺可提 高苯酚 的转化率 关键词 二丁基二月桂酸锡 碳酸二甲酯 苯酚 酯变换 催化 pPc 碳酸二苯酯 (Diphenylcarbonate，简称 DEC)无毒 、无污染 ，是一种重要 的环保型化工产 品 “]。在 传统 的光气合成法 中，由于光气 的剧毒 、强腐蚀性 ，对环境污染相 当严重 。酯交换法采用无毒 、无污 染 的碳酸二 甲酯 (Dimethylcarbonate，简称 DMC)代替光气与苯酚反应合成 DFC，从源头上阻止污 染 ，属于绿色化学的研究范畴0]。 酯交换反应分为两步 ：先是苯酚与 DMC反应生成 中间体 甲基苯基碳酸酯 (Methylphenylcarbon— ate，简称 姗 )，然后 MPC进行歧化反应或再与苯酚反应生成 DPC。有机锡是一种较好 的酯交换催 化剂 ，国内外 已有一些文献报道 ]。本文以二丁基二月桂酸锡为催化剂对苯酚与 DMC的反应进 行 了研究 ，并采用反应分离一体化 的方法及时分离反应生成 的甲醇 ，使反应在非平衡状态下进行 ， 以提高苯酚的转化 率 。 实 验 部 分 1．试剂和装置 碳酸二 甲酯 ，进 口，含量 ≥99，9 ；苯酚 ，分析纯 ，天津开发 区信德化工公司 试剂分厂 ；二丁基Yl桂酸锡EA3，实验试剂 ，含量一100 ，上海化学试剂采购供应站分装厂；二丁 基二月桂酸锡 [B](邻苯二甲酸二正丁酯溶液)，化学纯，含量≥2o ，中国上海试剂一厂。实验在装 有氮气导管和蒸馏分离 甲醇系统 的 lOOmI三颈圆底烧瓶 中进行 。 2．实验步骤 用 氮气 置换反应装 置 中的空气 ，然后 在氮气保 护下 加入苯酚 、催化 剂和 DMC，搅拌加热 ，温度缓慢升至 185C(约 1．5h)，恒温 回流 。及 时分 出生成 的甲醇和 DMC的共沸物 进行分析来检测反应进行 的程度 用气相色谱仪 (SA-3A型，四川分析仪器厂 ；C-RIB色谱数据处理 机 ，日本 岛津研究所 。条件 ：柱温 150C，检测器温度 180C，汽化温度 180C。热导检测器 。柱 1分 析釜液 中MPC和 DPC含量 ，固定液 SE-30，美 国进 口G—AWMCS担体 ；柱 Ⅱ分析馏 出液 中甲醇含 量 ，固定液 ，聚 乙二醇 20M，担体 GDX一102)分析馏 出液 中甲醇 的含量 以及釜液 中MPC和 DPC含 量 。 2000年 7月 】0目收刊 四川省青年科技基金资助项 目(1998．第三批 ) 通信联系人 ．男，36岁，工学博 士．研究员，现任副所长 ．主要从事催化化学和精细有机合成的研究 维普资讯 合成化学(FII~HENGHUAXUE) 第 8卷第 6期 (2000) 529