制造低分子聚异丁烯的新方法 贺 民,赵 亮,蔡天锡 (精细化工国家.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 制造低分子聚异丁烯的新方法 贺 民，赵 亮，蔡天锡 (精细化工国家重点实验室大连理工大学化工学院，辽宁大连 116012) 又 [摘要〕 用悬浮床连续反应方式，以固载化AIC1，为催化剂对Ca馏分中的异丁烯进行了低度聚合反应。考察了反 应温度、流量、原料浓度对反应的影响。在反应温度30℃、反应压力1.0MPa下，i一C犷质量分数25.4%的C;馏分， 流量0.01一0.5U(g·h)一’条件下进行异丁烯低聚反应，可制造平均相对分子质量为500一2500的聚异丁烯。实验 结果表明，由新方法制得的催化剂对异丁烯聚合反应表现出优良的催化性能，重复性和稳定性良好乡 [关键词〕三氯化铝固载化;，一三氧化二铝;聚异丁烯 【中图分类号」TQ203.3 [文献标识码」A 石脑油热裂化与石油催化裂解的副产物中含有 等于1x10一，，二烯烃和炔烃含量小于等于1x C4馏分，而C4馏分中富含异丁烯组分。以C4馏分 10-5，碱氮含量小于等于5x10-o 作为原料，通过聚合可制造数均相对分子质量为几 表1c,混合烃的组成 百至几万的聚异丁烯。低相对分子质量聚丁烯(简 组成 C兮十i一c呈r一c了 i一C4- 互 生 c05 称LM ·PIB)在国防、轻工、农业和精细化工等经济 质量分数/% 32.13 17.41 25.54 62 ).60 .70 部门都有广泛的用途。聚丁烯按相对分子质量大小 1.2 催化剂制备 有不同的用途，其中平均相对分子质量(瓦)为600 用于制备新鲜AIC13的高纯度，-A120，由巴 一700的聚异丁烯是优良的电绝缘油，瓦 大约600 陵石化公司长岭炼油厂催化剂分厂提供，其物理参 一800的聚异丁烯是优良的二冲程发动机油，瓦为 数见表20 400一600或1000一2000的聚异丁烯可作润滑油基 表2 ，一A1,O，的组成 础油，以风900一1300的聚异丁烯为原料制造的聚 A12仇质量分数/% Na/10一” Fe/10-6 Si/10一“ 异丁烯丁二酞亚胺是重要的润滑油无灰分散剂，油 96.5 15 60 100 溶性好，用于汽车、船舶、机械等方面，使其长期安全 在反应温度450一550℃下，干燥的CC14在N2 运转。 载带下与高纯度，一A1203在流通式反应器内反应 LM ·PIBV}C4馏分为原料，V}AIC13为催化剂 制备新鲜的AIC13oCC14与，一A120，反应的化学 合成，主要有Cosden工艺Standard工艺[〕‘。但因其 计量式如下: 具有强腐蚀性、同产物分离困难，而且产生大量废水 3CC14+2A1203一 4AIC13+3C02 等缺点，其使用日益受到限制。开发新型固体酸催 以Al计的AIC13摩尔收率为95%以上，AIC13蒸气 化剂以解决其存在的问题，成为化学家们努力的目 浓度为0.28一0.70mol/Lo 标。蔡天锡等[2,31改进了AIC1。固载化方法，成功地 AIC1。蒸气在N2的载带下，在300℃下与具有 将新鲜AIC13固载于具有大、中双孔结构的，- 介孔、大孔双孔结构的，一A120。进行固载化反应， A120。上，由该新方法制得的催化剂对异丁烯聚合 反应时间0.5一4.0h;固载化反应结束后，在400℃ 反应表现出优良的催化性能，重复性和稳定性良好。 下用N:吹扫1h，此后冷却至室温;该活性组分 本工作以固载化AlC13/，一A1203为催化剂，采 AIC1二在催化剂中的质量分数为7.5%，其中x=2.0 用悬浮床