仪器分析 第二篇.pptVIP

2 气相色谱法 Gas Chromatography 一、气相色谱仪的工作流程 气相色谱平面结构流程 process of gas chromatograph 二、气相色谱仪 2 进样系统 3 分离系统 分离系统 4 控制温度系统 控制温度系统 5 检测和数据处理系统 12.2 气相色谱固定相 一、气液色谱固定相 非硅藻土载体有有机玻璃微球载体，氟载体，高分子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如氟载体用于极性样品和强腐蚀性物质HF、Cl2。等分析。但由于表面非浸润性，其柱效低。 （3）载体的表面处理 2．固定液 固定液 （3）固定液的特性 角鲨烷和β,β’-氧二丙睛结构式 角鲨烷（异三十烷）squalane 2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷 β，β′-氧二丙晴 β，β′-oxydipropionitrle 保留指数 保留指数 （5）固定液的选择 固定液的选择 2.3 气相色谱检测器 气相色谱检测器 1．热导池的结构和工作原理 至今还不十分清楚其机理，普遍认为这是一个化学电离过程。有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧产生正离子，再同水反应生成H30+离子。以苯为例，在氢火焰中的化学电离反应如下： 3. 影响操作条件的因素 三. 电子捕获检测器(ECD) 六. 检测器的性能指标 同样，对于气体样品，进样量以体积cm3表示时，则灵敏度Sc的单位为mV·cm3·cm-3。质量型检测器灵敏度计算公式为： 式中：Sm一灵敏度（mV·s·g-1），wi一进入检测器 的样品量（g）。 2．检出限（敏感度） 固然增加柱长可使理论塔板数增大，但同时使峰宽加大，分析时间延长。一般情况下，柱长选择以使组分能完全分离，分离度达到所期望的值为准。 ［例 12.3］在一根1m长的色谱柱上测得两组分的分离度为0.68，要使它们完全分离以(R=1.5)，则柱长应为多少？解根据式（18-43），有 2. 载气及其流速的选择 曲线的最低点，塔板高度H最小，柱效最高，其相应的流速是最佳流速。 3．柱温的选择 柱温的选择 4．载体粒度及筛分范围的选择 ? 1．火焰光度检测器的结构 根据硫和磷化合物在富氢火焰中燃烧时，生成化学发光物质，并能发射出特征波长的光，记录这些特征光谱，就能检测硫和磷以硫为例，有以下反应发生： 2．火焰光度检测器的工作原理 当激发态S2*分子返回基态时发射出特征波长光λmax为394nm。对含磷化合物燃烧时生成磷的氧化物，然后在富氢火焰中被氢还原，形成化学发光的HPO碎片，并发射出λmax为526nm的特征光谱。这些光由光电信增管转换成信号，经放大后由记录仪记录。 一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，捡出限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。表19-8列出四种常用检测器的性能指标。 当一定浓度或一定质量的组分进入检测器，产生一定的响应信号R。以进样量C（单位：mg.cm-3或g·s-1）对响应信号(R)作图得到一条通过原点的直线（见图19-9）。直线的斜率就是检测器的灵敏度（S）。因此，灵敏度可定义为信号（R）对进人检测器的组分量（C）的变化率 1．灵敏度 对于浓度型检测器，ΔR取mV，ΔC取mg·cm-3，灵敏度S的单位是mV·cm3·mg-1; 灵敏度 对于质量型检测器，Δc取g·s-1，则灵敏度S的单位为mV·s·g-1。 式中：Sc一灵敏度（mV·cm3·mg-1），Ai一色谱峰面积（cm2），C2一记录仪灵敏度（mV·cm-1），Fc′一检测器入口处载气流速（cm3·min-1），wi一进入检测器的样品量（mg），C1一记录纸移动速度（cm·min-1）。 在实际工作中，我们常常从色谱图上测量峰的面积来计算检测器的灵敏度。根据灵敏度的定义，可得浓度型检测器灵敏度计算公式 解: wi＝0.5×10-3cm3×0.88×103mg·cm-3=0.44mg C2＝10mV/25cm=0.4mV·cm-1 Ai＝1.065h·W1/2＝1.065×6.25cm×0.25cm ＝1.065×6.25×0.25cm2 将以上各式代人灵敏度公式，