第8章生物氧化 - 4.pptVIP

第一节、生物氧化的方式和特点 第二节、生物能及其存在形式 第三节、线粒体呼吸链和ATP合成;脱氢：琥珀酸脱氢 乳酸脱氢酶 ;2 氧直接参加的氧化反应p284;真核细胞;原核生物细胞;三、参与生物氧化的酶类 ;2 加氧酶类;高能化合物; 1、磷氧键型（—O～P);（2）焦磷酸化合物;αβγ键不同 酸酐键的共振稳定性小于磷酸酯键型：争夺氧桥π电子。后者无此现象。 在生理条件下，ATP上三个磷酸基团的-OH都是电离的，这是四个负电荷彼此接近，并且互相排斥，要维持这种状态则需要大量的能量，而当两个磷酸酐键的任何一个断开时则就摆脱这种紧张的高能状态，并且释放能量。当末端两个磷酸酐键（β或γ）水解时，有大量的自由能释放出来。;磷酸烯醇式丙酮酸 ;3、硫酯键型;线粒体呼吸链和ATP合成1.线粒体的结构与功能; ;线粒体呼吸链的组成;NADH它是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 ;接受H原子 1H加5位N，e加4a 2H加1位N，e加10a;3、铁硫蛋白;氧化态; 这是一类以铁卟啉为辅基的蛋白质，铁原子处于卟啉环的中心。 细胞色素存在于线粒体内膜，有Cytaa3，Cytb（b560，b562，b566），Cytc，Cytc1。 细胞色素为单电子传递体。;组成：一分子NADH还原酶（FMN）+2分子铁硫蛋白+一分子CoQ 活性部分：辅基FMN和铁硫蛋白。 作用：是催化NADH的氧化脱氢以及Q的还原。 NADH + Q + H+ ========= NAD+ + QH2 FMN的作用是接受脱氢酶脱下来的电子和质子，形成还原型FMNH2。还原型FMNH2可以进一步将电子、质子（即氢原子）转移给Q。 电子传递方式：NADH—FMN—FeS--CoQ;复合体Ⅱ（琥珀酸-泛醌还原酶） ;复合体Ⅲ（泛醌-细胞色素c还原酶）;细胞色素c氧化酶，简写为cyt. c 氧化酶，即复合物IV，;电子传递链：电子通过一系列的按照电子亲和力递增的顺序排列（还原电势递增排列并与对电子亲和力不断增加顺序一致）的递电子体传递到氧的系统。P297图 存在于原核细胞的细胞质膜上和真核细胞的线粒体内膜上。;NADH链;NADH氧化呼吸链;琥珀酸氧化呼吸链（FADH2链）;NADH链;依据——各传递体的标准电极电位Eo NADH链 NADH→FMN→CoQ→b→c1→c→aa3→O2 判断各自所发生的“传递反应”Eo大小顺序？ 答案：升序，低电位向高电位流动。 Eo′-0.32→-0.30→+0.1←+0.07→+0.22→+0.25→+0.29→+0.816 Eo′越小（负值大），提供电子的趋势越大，还原能力越强。 电势差，电场，释放能量何处为？泵H+; NADH或琥珀酸所携带的高能电子通过线粒体呼吸链传递到O2的过程中，释放出大量的能量。这种高能电子传递过程的释能反应与ADP和磷酸合成ATP的需能反应相偶联，是ATP形成的基本机制。 生物氧化的释能反应与ADP的磷酰化反应偶联合成ATP的过程，称为氧化磷酸化。;电子传递体系（NADH链） 磷酸化效率：P/O，指用某一代谢物作底物时，消耗1mol氧时，有多少摩尔无机磷转化为有机磷;合成1mol ATP时，需要提供的能量至少为ΔG0‘=-30.5kJ/mol，相当于氧化还原电位差ΔE0’=0.2V±。 故在NADH氧化呼吸链中有三处可生成ATP，而在琥珀酸氧化呼吸链中，只有两处可生成ATP。抗坏血酸氧化从细胞色素c进入呼吸链，产生1个ATP。 　　　　　　　　　　FAD 　　　　　　　↓ NAD+ →[ FMN (Fe-S)]→CoQ→b(Fe-S) → c1 →c →aa3→1/2O2 -0.32 　 -0.30 　+0.04 +0.07 +0.22 +0.25 +0.29 +0.82 　　　　 ↓ 　　　↓ 　　 ↓ 　　　　　 ATP 　　ATP 　 ATP 即ATP合成的三个部位： 1.复合体1（ NADH?Q还原酶）将NADH的质子电子传递给CoQ的过程 2.由复合体3（泛醌-细胞色素c还原酶）将电子由CoQ传给细胞色素C 3.由复合体4（细胞色素c氧化酶）将电子传给O2