习题81解释下列名词：聚合反应与聚合方法本体聚合溶液.DOC

习 题 8 1、解释下列名词： (1)聚合反应与聚合方法 (2)本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 (3)熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚 2、比较本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合的配方、基本组份和优缺点。 3、悬浮聚合与乳液聚合的根本差别是什么？悬浮剂与乳化剂有何差别？ 4、简述乳液聚合机理。单体、乳化剂和引发剂所在场所。引发、增长和终止的情况和场所。在聚合过程中胶束、乳胶粒和单体液滴的变化情况。 5、采用乳液聚合，为什么可以同时提高聚合反应速率和聚合物相对分子质量？ 6、苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%。然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃。最后熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。 7、乳液聚合理想配方如下：苯乙烯100克，水200克，过硫酸钾0.3克，硬酯酸钠5克。试计算： (1)溶于水中的苯乙烯分子数（分子/ml）。（20OC苯乙烯溶解度0.02g/100g水。NA=6.023×1023mol-1）。 (2)单体液滴数（个/ml水）。条件：液滴直径1000nm，苯乙烯溶解和增溶量共2克。苯乙烯密度为0.9g/cm3。 (3)水中溶解的钠皂分子数（mol/ml）。条件：硬酯酸钠的CMC为0.13克/L，相对分子质量为306.5。 (4)水中胶束数（个/ml水）。条件：每个胶束由100个钠皂分子组成。 (5)过硫酸钾在水中分子数（分子/ml水）。相对分子质量=270。 (6)初级自由基形成速率r1（分子/ml·s）。条件：50 OC，过硫酸钾的kd=9.5×10-7s-1。 (7)乳胶粒数（个/ml）。条件：乳胶粒直径100nm，无单体液滴存在。苯乙烯相对密度0.9，聚苯乙烯相对密度1.05。转化率为50%计。 8、计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。60 OC ，kp=176L/mol·s，[M]=5mol/L，N=3.2×1014个/ml，r1 =1.1×1012个/ml·s。 9、定量比较苯乙烯在先60 OC下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。假设[M]=5.0mol/L，Ri=5.O×1012个自由基/ml·s，乳胶粒数为1.0×1015个/ml，两体系的速率常数相同（kp=176L/mol·s，kt=3.6×107L/mol·s）。 10、苯乙烯用三种方法 在80 OC下聚合,条件如下: ? ? 一 二 三 苯乙烯 50g (0.5mol，60ml) BPO (mol) 1.6×10-3 1.0×10-4 1.0×10-4 稀释剂 苯，940ml - 水，940ml 添加剂 - - 硫酸镁，4g ? (1)方法一、二和三各为何种聚合方法？ (2)若方法一中的起始聚合反应速率Rp=5.7×10-2 mol/L·hr，求方法二和三的Rp各为多少？ 11、简述工业上合成下列聚合物的聚合机理及聚合方法： (1)聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。 (2)丁苯橡胶、顺丁橡胶、乙丙橡胶和丁基橡胶。 (3)聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙66和聚丙烯腈。 (4)ABS和SBS。 ? 第八章 聚合方法习题答案 ? 名词解释 ⑴ 聚合反应：主要指单体→聚合物的合成反应，涉及反应历程、反应条件等内容，如自由基、阴离子阳离子聚合等。 聚合方法：聚合反应的实施方法，内容包括聚合工艺、配方、相态等，如本体聚合、悬浮聚合等。 ⑵⑶⑷参书。 2． 书249页表8-3。 3． ①???? 问：主要差别在于引发剂和单体所处位置、聚合的主要不同场所。悬浮聚合：引发剂和单体互溶，在单体液滴中聚合。乳液聚合：引发剂和单体不在一相，聚合在乳胶粒中进行。 ②???? 问：乳化剂比悬浮剂表面活化作用强，乳化剂可形成更小、更稳定的胶束，而悬浮剂保护作用弱。 4． ①???? 问：聚合机理，单体被乳化剂分散为增溶胶束和单体液滴，溶于介质中的引发剂形成活性中心后扩散入胶束进行增长。 ②???? 单体：微量溶于分散介质，部分形成增溶胶束，多数形成单体液滴。 引发剂：溶于介质中，形成活性中心后扩散进入增溶胶束或吸附单体、乳化剂成核。 乳化剂：CMC以下溶于介质，大部分形成胶束和增溶胶束，少量在单体液滴外部。 ③???? 引发：活性中心最初在介质中形成，后进入增溶胶束。 增长：增溶胶束内一旦进入活性中心，即开始增长（此时称乳胶粒）。 终止：第二个活性中心进入乳胶粒造成终止。 ④???? 胶束：随反应进行，数目下降，不断补充到体积、数量扩大的乳胶粒上。 乳胶粒：引发阶段不断形成，恒速阶段数目不变，但体积增加。 单体液滴：不断有单体补充给乳胶粒，体积数目不断减少，最后消失。 5． 由乳液聚合机理特点决定。