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电极电势; Cu – Zn 原电池 Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu（s） △H= - 218.66kJ·mol-1 ; Cu—Zn原电池的符号为：;*;*;电池符号的书写规则;Cl2+ 2I - ＝2Cl - +I2 ; 每个半电池由金属(或石墨)和电解质溶液组成，其中必须同时存在某一物质的氧化态和还原态。氧化态物质与其还原态构成电对。每一个电对产生氧化或还原反应(半电池反应)，每两个电对产生氧化还原反应(原电池反应)。电对简记为：氧化态｜还原态(或氧化态／还原态)。氧化态要写在前面。? ; 氧化还原电对及其种类 电对： 氧化态/还原态 如 Zn2+/Zn Cu2+/Cu;一、电池电动势的产生机理; 金属-溶液界面上双电层的存在，阻止了金属离子进一步向溶液中的溶入或向电极表面的沉积，最后达成平衡，形成电势差。 ; 溶解;a. 不同电极由于沉积和溶解速率不同，电极电势 也不同。 b. 电极电势与温度、浓度有关。 c. 电极电势反映物质在水溶液中得失电子的能力。 金属越活泼 , 失电子能力越强，电极电势越小。 金属越不活泼 , 失电子能力越弱，电极电势越大。; (1) 标准氢电极 ?θ (H+/H2) = 0.0000V 标准氢电极符号 H + (1.0 mol / L) | H2 ( 101.325kPa ) | Pt (+) 电对符号 H+ / H2;T = 298.15 K Pθ= 101.325 kPa;(2) 其它电对 ?θ的确定 方法：将待测电极与标准氢电极组成原电池 ; 注意：; 酸性介质 ?θ( MnO4-/Mn2+ ) = 1.507V 中性或弱碱性介质 ?θ( MnO4-/MnO2 ) = 0.588V 强碱性介质 ?θ( MnO4-/MnO42- ) = 0.564V;3.电极电势的计算 电极电势与温度、浓度间的关系遵从以下的 能斯特(W.Nemst)方程：; ;注意： (1)计算前，首先配平电极反应式。 (2)若电极反应式中氧化态、还原态物质前的计 量数不等于1时，则氧化态、还原态物质的浓度 应以该计量数为指数代入公式。;例1、计算298.15K Fe3＋(1mol.L－1)，Fe2＋(0.0001mol·L-1) │Pt 电极的电极电势。 ;例2、判断下列电池(298.15K)的正负极，计算其 电动势，并写出电极反应和电池反应式。 Zn│Zn2＋(0.001mol.L－1)‖Cd2＋(0.1.mol.L－1)│Cd; 由于镉电极电势高于锌电极电势，故镉电极为正极。锌电极为负极。原电池的电动势为： ＝－0.4326－(－0.8515) ＝0.419V; 电极电势越大，电对中氧化态物质得电子能力越强，氧化能力越强 。 电极电势越小，电对中还原态物质失电子能力越强，还原能力越强 。 ; ⑴氧化态的氧化能力或还原态的还原能力的强弱， 在标准状态下用 ?θ值判断 ，在非标准状态下用? 值判断。 ⑵有OH -或 H+参与电极反应时，应考虑其对电极电势的影响。; 例1. 两个电对： ?θ (MnO4-/Mn2+) = 1.507V, ?θ (Cl2/Cl-) = 1.35827V 在(1)标态 (2)c(MnO4-) = 0.1mol/L (3) pH = 2.00 (4)P (Cl2)= 10Pθ 条件下，哪个是最强的氧化剂 ？哪个 是最强的还原剂 ？;（3） pH = 2时， C(H+) = 0.01mol/dm3;(2)判断氧化还原反应方向;问: 在例题1的4种情况下判断反应方向？;　　如果有关物质的浓度不是 l mol·L－1 时，则须按能斯特方程分别算出氧化剂和还原剂的电势，再判断反应进行的方向。但大多数情况下，可以直接用??值来判断。 当E ?＞0.2V，一般不会因浓度变化而使