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第八章 原子吸收光谱分析法 一、概述 二、原子吸收光谱的产生 三、谱线轮廓与谱线变宽 四、积分吸收与峰值吸收 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 一、概述 1、历史 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。这一方法的发展经历了3个发展阶段： 1.1. 原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson解释了暗线产生的原因； 二、原子吸收光谱的产生 1、原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 第一激发态?基态 发射出同样频率的辐射。 产生共振发射线（也简称共振线） 发射光谱 2、元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态或第一激发态?基态（共振线）: 跃迁吸收或发射能量不同——具有特征性。特征谱线。 （2）各种元素的基态?第一激发态（共振线） 最易发生，吸收最强，最灵敏线,分析线。 （3）利用待测原子蒸气对同种元素的特征谱线 （共振线）的吸收可以进行定量分析 三、谱线的轮廓与谱线变宽 谱线变宽原因： （3）压力变宽（碰撞变宽）ΔVL （4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 （5）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 外界压力增加——谱线中心频率?0位移、形状和宽度发生变化——发射线与吸收线产生错位——影响测定灵敏度； 温度在1500-3000 K之间，压力为1.013?105Pa ——热变宽和压变宽有相同的变宽程度； 火焰原子化器——压变宽为主要； 石墨炉原子化器——热变宽为主要。 四、积分吸收和峰值吸收 讨论： 2、锐线光源 3、峰值吸收测量法 实际测量 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 * 第一节 原子吸收光谱分析基本原理 优剁母莉夕衣娘绷芝貌神读夏催样雅过套悄聂俩认烫丧蹬再捕虎胳之惰别原子吸收 1.1原子吸收 1.1 焊丑愚庭肘歌芹哀建贴隆沪革拉弄饵橇匠微伶卷拆掺励值超胰泄郑圣关尿原子吸收 1.1原子吸收 1.1 太阳光 暗线 母斗活豢牲妻帐熬牢肪唉幢脓规脚藐怀届捅森蚤麦爷揭奥砷赖姨迭舜钦赘原子吸收 1.1原子吸收 1.1 暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果： E C ? E = h? = h 基态 第一激发态 热能 藐惧创欠靴扛嵌寂外听湾鲸今淑蒙琶洗卡腺理纹彰匈遇式卖瑶蔫阑扛骑推原子吸收 1.1原子吸收 1.1 1.2、空心阴极灯的发明 1955年Walsh发表了一篇论文“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”,解决了原子吸收光谱的光源问题，奠定了原子吸收光谱法的基础。 50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器，之后迅速发展。 模屡逊拳祸噶晓烘足巢州烹溯市赴葫视译迪橙死萨习稚陛红驼馏眠瞬签垣原子吸收 1.1原子吸收 1.1 1.3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度 原子吸收光谱分析法：是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作用来进行元素定量分析的一种方法。 珊斯堤俏枢蜜辟把硕米蕴俯除煌萧奄老谎裸恢标掸岔氧什牧壤覆操动冬岁原子吸收 1.1原子吸收 1.1 2、原子吸收光谱分析的基本过程： （1）用该元素的锐线光源发射出特征辐射； （2）试样在原子化器中被蒸发、解离为气态基态原子； （3）当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原子区时，部分光被蒸气中基态原子吸收而减弱，通过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度，即吸光度，根据吸光度与被测元素的浓度成线性关系，从而进行元素的定量分析。 阳赣枷丙睁努疆凹蹬汹课专华硫骗厉沉共墙前翟楞溪银球伴绩懒原捍脖漓原子吸收 1.1原子吸收 1.1 3、原子吸收光谱分析的特点： (1) 检出限低：10-10～10-14 g； (2) 准确度高：1%～5%； (3) 选择性高：一般情况下共存元素不干扰, 无须分离； (4) 应用广：可测定70多个元素（各种样品 中）； 局限性：难熔元素（如W)、非金属元素测定困难、不能同时进行多元素分析。 褪淆烁硒矣浴吉歼冯牛锈巳导兰澜荒衰酞次迫蚁州遗徊烈卧那悉湍雅