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新环保工艺

化工环保新工艺 ------氮氧化物的分离 氮氧化物排放总量居高不下,成为导致我国大气酸沉降、臭氧、灰霾等一系列环境问题的重要根源。如不加以控制,氮氧化物的增加可能会显著抵消二氧化硫减排带来的环境效益。 大气氮氧化物排放会造成多种环境影响,主要表现在5个方面:氮氧化物直接造成的污染及其引起的臭氧污染、酸沉降、颗粒物污染和水体富营养化二次污染问题。氮氧化物是生成臭氧的重要物质之一,与城市臭氧浓度和光化学污染紧密相关。同时,氮氧化物还是城市细粒子污染的主要来源,成为我国大中城市普遍存在较为严重的大气颗粒物污染、特别是区域细粒子污染和灰霾的重要根源。有关研究表明,氮氧化物排放也加剧了区域酸雨的恶化。 氮氧化物是“十二五”期间需要减排的主要污染物之一,控制 NOX排放的技术称为烟气脱硝。烟气脱硝技术分为包括气相反应法、等离子体活法、吸附法、液体吸收法、微生物法等。 5.1 气相反应法 5.1.1 选择性催化还原法(SCR) 该法是在一定的温度和催化剂作用下,利用氨或烃做还原剂可选择性地将 NOX还原为氮气和水的方法。此法对大气环境质量的影响不大,是目前脱硝效率较高,最为成熟,且应用最广的脱硝技术。 烟气脱硝工艺图 5.1.2 选择性非催化还原法(SNCR) 选择性非催化还原法是在 900~1 100 ℃温度范围内,无催化剂作用下,通过注入氨等还原剂可选择性地把烟气中的 NOX还原为 N2和 H2O,达到去除的目的。在 SNCR 法中温度的控制是至关重要的。由于没有催化剂加速反应,故其操作温度高于 SCR 法。为避免 NH3被氧化,温度又不宜过高。目前的趋势是以尿素代替 NH3作还原剂。采用该方法一般可使NOX降低 50%~60%。 5.1.3 催化分解法 由于选择性催化还原法需要消耗大量燃料气,选择性催化还原法则消耗大量的氨或烃,若能将NOX直接分解成 N2和 O2,便可达到既消除污染,又节约能源和资源的目的。催化分解法正是基于这种思想而展开研究的。对 NOX的分解有催化作用的有贵金属、金属氧化物和分子筛 3 类。有些催化剂的分解效率高但不能持久,主要原因是 NOX分解后产生的氧不易从载体上脱除,易使催化剂丧失活性。用炭代替传统的载体物质制成脱硝催化剂,炭易与氧结合为气态物质CO,CO2等,可使氧从炭的表面脱除,从而避免催化剂表面上的活性中心因吸附氧而中毒。另外,炭本身就是还原剂,它易于将 NO2在还原为 NO 或 N2O。但因反应过程消耗炭载体,该催化剂寿命将取决于炭的消耗速度,尤其是对氧含量较高的气体,寿命较短,该法还在进一步的研究中。 5.2 等离子体活化法 其特征是在烟气中产生自由基,可同时脱除NOX和 SO2。该法可分为两大类:电子束(EBA)和脉冲电晕等离子法(PPCP)。 5.2.1 电子束法 该法是在烟气中加入氨的情况下,利用电子加速器产生的高能电子束辐照烟气,将烟气中的 SO2和 NOX转化成硫酸铵和硝酸铵的一种烟气脱硫脱硝 技术。 5.2.2 脉冲电晕等离子法 脉冲电晕等离子法是靠脉冲高压电源在普通反应器中形成等离子体,产生高能电子。利用高能电子将烟气中 SO2,NOX,H2O 和 O2等气体分子激活、电离、甚至裂解,产生强氧化性基团,如 OH,HO,O,O3等,这些活性基团与 SO2和 NOX分子作用,生成 SO3和 NO2,在有氨注入的情况下,进一步生成硝铵等细粒气溶胶,然后由布袋过滤器或静电除尘器收集产物,从而达到净化烟气的目的。 5.3 吸附法 吸附法利用可循环再生的固体吸附材料从烟道气或废气中除去 SO2和 NOX,根据吸附材料可分为炭质材料吸附法、NOXSO 法、氧化铜吸附法等。 5.3.1 炭质材料吸附法 炭质材料吸附材料主要是活性炭和活性焦 2种,其脱硫脱硝原理基本相同。SO2是通过炭质吸附材料的微孔吸附作用,存于炭质吸附材料的微孔内,再通过热再生,生成高浓度的 SO2气体,经过转化装置形成各种有价值的副产品;NOX是在加氨的条件下,在炭质吸附材料的催化作用下生成水和氮气排入大气。 5.3.2 NO XSO 法除尘后的烟气进入流化床进行吸收,吸附饱和的吸附剂进入加热器,在温度 600 ℃左右,使得 NOX被释放,再将溢出的 NOX循环送回锅炉燃烧器中,结果在燃烧器中形成了一个化学平衡,抑制 NOX的生成,在燃烧室中 NOX的浓度达到一个稳定状态,这样就不会生成 NOX而只能是 N2。然后将吸附剂用还原气体除硫,产生 SO2,H2S,S 混合气体,最后用克劳斯法进行硫的回收。其 NOX的去除率可达 70%~90%,SO2的去除率可达 90%。 5.3.3 氧化铜吸附法 在吸收还原过程一般采用负载型的 CuO 作为吸收剂,CuO 含量通常占 4%~6%,在 300~450 ℃的温度范围内,既可吸附

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