配合物的价键理论9.3配位平衡9.4EDTA和其金属离子的配.ppt

3、条件稳定常数 KMY ＝ [MY] [M][Y] ＝ [MY’] [M’][Y’] KMY ’ 条件稳定常数： KMY ’ KMY lg ＝ lg KMY KMY ’ 在一般情况下，只考虑配位剂Y的酸效应和金属离子的 辅助配位效应，则条件稳定常数为： 在各种副反应中，最严重的往往是配位剂Y的酸效应， 因此在一般情况下，仅考虑Y的酸效应，而忽略其他的 各种副反应的影响，则条件稳定常数为： lg ＝ lg KMY KMY ’ ＝ lg KMY lgKMY ’ 9.6 配位滴定的基本原理 一、影响滴定突跃的因素 滴定突跃的大小是根据滴定曲线所得，而滴定突跃 的大小是决定配位滴定准确度的重要依据。滴定突跃越 大，滴定的准确度越高。影响滴定突跃的因素也要从滴 定曲线来判断。 1、影响滴定突跃的主要因素 （1）lgKMY’的影响： KMY’增大10倍， lg KMY’增加 1，滴定突跃增加一个单位。 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 由此可知：影响滴定突跃的主要因素为KMY’和CM。 （1）当浓度一定时，KMY’值越大，突跃也愈大。 （2）当KMY’一定时：M的浓度愈低，滴定曲线的pM值 就愈高，滴定突跃愈小。 2、金属离子能被准确滴定的判据 一种金属离子能否被准确滴定取决于滴定时突跃范 围大小，而突跃的大小取决于KMY’和金属离子浓度CM。 在配位滴定中，采用指示剂目测终点时，要求滴定突跃 有0.4个pM单位的变化。实验证明，在指示剂指示终点 时，只有满足KMY’· CM ≥106，滴定才会有明显的突跃。 因此KMY’· CM ≥106称为金属离子能否进行准确滴定的条 件。在配位滴定中金属离子与EDTA的起始浓度常为0.02 mol·L-1，所以KMY’ ≥108或lg KMY’ ≥8即为金属离子能 否被定量滴定的条件。 二、配位滴定的最高允许酸度 单一离子滴定时的最高允许酸度可由下式得出： ＝ lg KMY lgKMY ’ 由于金属离子可以被准确滴定的条件是lg KMY’ ≥8， 得出： * * 9.1 配合物的组成和命名 9.2 配合物的价键理论 9.3 配位平衡 9.4 EDTA及其金属离子的配合物 9.5 副反应系数和条件稳定常数 9.6 配位滴定的基本原理 9.7 金属指示剂 9.8 提高配位滴定选择性的方法 9.9 配位滴定方式及应用 9.10 配位化合物的应用 主要内容 9.1 配合物的组成和命名 内界[Cu(NH3)4]2+ 外界SO42- 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 中心原子:Cu2+ SO42- Cu2+ NH3 NH3 H3N H3N 配位体:NH3 配位原子:N 配离子电荷 一、配合物的组成 1、中心离子 2、配位体 3、配位数 4、配离子电荷 二、配合物的命名 配离子的命名的顺序 配体的数目和名称(无机配体(阴离子·阳离子·中性分子)·有机配体 合 金属离子(用罗马数字表示金属离子的氧化数或用阿拉伯数字表示配离子的电荷) 同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。 [Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合铜(Ⅱ)（比较CuSO4 硫酸铜） K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2[SiF6]：六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN:硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3：三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2]:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4]:四羰基合镍 注意：化学式相同但配位原子不同的配体，名称不同 :NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根 一些习惯叫法 [Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐) 命名下列配合物： 1、[Co(NH3)6]Cl3; 2、K2[Co(NCS)4]; 3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ; 4、K2[Zn(OH)4] 5、[Pt(NH3)2Cl2]; 6、[Co(N2)(NH3)3]SO4; 7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 解： 1、三氯化六氨合钴(Ⅲ) 2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 3、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) 4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 5、二氯·二氨合铂(Ⅱ) 6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ) 7、二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) 习题： 如