【仪器分析】课程.ppt

《仪器分析》课程 仪器分析课程授课情况阶段调查 1. 授课速度 太快、适中、 太慢 2. 授课内容 困难、适中、 容易 3. 授讲方式 好 、 中、 不好 4. 课堂交流 合适、 应加强 5. 课堂讨论 合适、 应加强 6. 教师授课语言 丰富、 中等、 贫乏 请你给授课教师总体评分（百分制）： 建议： 本调查为不记名，请课后上交，谢谢！ §5—2 四、定量分析方法 （一）波高测量，三切线法 （二）定量方法，校准曲线+标准加入法 如未知浓度Cx，体积为V测得波高为h，加入浓度为Cs标准x物质Vs后 体积为V+Vs，测得波高H， h=KCx K=h/Cx H=K[(VCx+VsCs)/(V+Vs)],H=h/Cx[(VCx+VCs)/(V+Vs)] ∴Cx=CsVsh/H(V+Vs)-hV §5—3 极谱波类型及方程式 一．极谱波的分类 （一）以电极反应的可逆性程度区分 1．可逆波：电极反应迅速，整体反应速度为扩散所控制，表现为极谱波上任一点电流均受扩散速度所控制成为扩散电流，能斯物公式适用。 2．不可逆波：电极反应的速度比扩散速度的慢，极谱电流不完全由扩散速度所控制，而是受电极反应速度所控制，由于过电位的存在，电极电位不能用能斯特公式表示，波形较差。 AB段过电位存在反映缓慢 BC受电位反应与扩散速度双方控制 CD受扩散速度控制 ?可逆与不可逆波的判断：分别测量1/4和3/4处的电位，对可逆波还原波E3/4-E1/4=-56/n mV，而对不可逆波?E= E3/4-E1/4-56/n mV, 可逆性越差，?E与-56/n差值越大。 ?可逆与不可逆极谱波的半波电位之差，表示不可逆电极过程所需的过电位（?） （二）按电极反应的氧化或还原过程区分 1．还原波（阴极波） 氧化态物质在电极上的还原，其电流规定 为正电流 O + ne- = R 2．氧化波（阳极波） 还原态物质在电极上氧化时所得的极谱波 R - ne- = O 电流为负电流 二、极谱波方程式 表征极谱电流与电位的方程式，不同反应类型的极谱波具有不同的方程式 1．简单金属离子极谱波 假定 a.简单金属离子在滴汞电极还原成金属并生成汞齐 b.迁移电流被消除 c.电极反应可逆 Mn++ne+Hg=M(Hg) ?de=??—(RT/nF)ln(Ca/Cs) Ca：金属在汞齐中的浓度 Cs：金属离子在电极表面浓度 依扩散电流方程式得：id=ksCo 未达到极限扩散电流以前，i=ks(Co-Cs) Co:金属离子在本体溶液中的浓度 Cs=（ id - i）/ ks ks=607 nDs1/2m2/3t1/6 (25℃) 还原产物浓度（M在汞齐中浓度）Ca=i/ka ka=607 nDa1/2m2/3t1/6 (25℃) ?de=??-(RT/nF)ln(ks/ ka) -(RT/nF)ln[i/(id-i)] ks/ ka= Ds1/2/ Da1/2 ∴?de=?? -(RT/nF)ln (Ds1/2/ Da1/2) -(RT/nF)ln[i/(id-i)] ?1/2=?? -(RT/nF)ln (Ds1/2/ Da1/2) (i= id/2时，即(RT/nF)ln[i/(id-i)]=0) ?de =?1/2 -(RT/nF)ln[i/(id-i)] = ?1/2 -(0.059/n)lg[i/(id-i)] 依?de~ lg[i/(id-i)] 求得截距可求?1/2，求得斜率得电子反应数n。若?de~ lg[i/(id-i)]不为直线或斜率不等于n/0.059则为不可逆波。 2．络合物极谱波 Cx CMx CMx MXp(n-pb)=Mn++pX-b ↑ ↑ ↑ 解离常数 kc=([Mn+][X-b]p)/[MX p(n-pb)], [Mn+]= kc[MX p(n-pb)]/ [X-b]p Cxp 以简单离子?de=?? -(RT/nF)ln（Ca/Cs） Cs=[Mn+] 代入 ?de=?? -(RT/nF){ lnCa-ln(kc [MX p(n-pb)]/ [X-b]p)} 设[X-b]= Cx [MX p]= CMx =??+(RT/