四氧化三铅组成测定.docVIP

四氧化三铅组成的测定 一、实验目的 1．测定Pb3O4的组成。 2．进一步练习碘量法操作。 3．学习用EDTA测定溶液中的金属离子。 二、实验原理 Pb3O4为红色粉末状固体，欲称铅丹或红丹。该物质为混合价态氧化物，其化学式可写成Pb2PbO4，即式中氧化数为+2的Pb占2/3，而氧化数为+4的Pb占1/3。但根据其结构，Pb3O4应为铅酸Pb2PbO4或者2PbO?PbO2。 Pb3O4与HNO3反应时，由于PbO2的生成，固体的颜色很快从红色变为棕黑色： 很多金属离子均能与多齿配体EDTA以1：1的比例生成稳定的螯合物，以+2价金属离子M2+为例，其反应如下： 因此，只要控制溶液的pH，选用适当的指示剂，就可用EDTA标准溶液，对溶液中的特定金属离子进行定量测定。本实验中Pb3O4经HNO3作用分解后生成的Pb2+，可用六亚甲基四胺控制溶液的pH为5~6，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准液进行测定。 PbO2是种很强的氧化剂，在酸性溶液中，它能定量地氧化溶液中的I-： 从而可用碘量法来测定所生成的PbO2。 三、实验药品及仪器 固体药品：四氧化三铅（A.R.）、碘化钾（A.R.）HNO3（6M）、EDTA (A.R)、Na2S2O(A.R) 、 K2Cr2O7(A.R)、ZnSO4(A.R) 液体药品：NaAc-HAc(1:1)混合液、氨水（1:1）、六亚甲基四胺（20%）、淀粉（2%）、HCl(6 mol·L-1)、二甲酚橙（0.2%） 仪器：天平、称量纸、量筒（10mL，100mL）、烧杯（50mL）、锥形瓶（250mL）、碘量瓶（250mL）、酸式滴定管（50mL）、碱式滴定管（50mL）、洗瓶 四、实验步骤 1．Pb3O4的分解 ?? 用差量法准确称取干燥的Pb3O4 0.5g转移至离心试管中，加入2mL6mol·L-1的HNO3溶液，用毛细玻璃棒搅拌，使之充分反应，可以看到红色的Pb3O4很快变为棕黑色的PbO2。然后用离心机离心分离，离心液转移至锥形瓶中，并用蒸馏水少量多次地洗涤固体，洗涤液一并转入锥形瓶中，沉淀供下面实验用。 2．PbO含量的测定 ?? 把1中离心液和洗涤液全部转入锥形瓶中，往其中加入6~8滴二甲酚橙指示剂，并逐滴加入1：1的氨水，至溶液由黄色变为橙色，再加入20%的六亚甲基四胺至溶液呈稳定的紫红色（或橙红色），再过量5mL，此时溶液的pH为5~6。然后以EDTA标准液滴定溶液由紫红色变为设宴黄色时，即为终点。记下所消耗的EDTA溶液的体积。 3．PbO2含量的测定 ?? 将上述固体PbO2连同滤纸一并置于另一只锥形瓶中，往其中加入30mL HAc与NaAc混合液，再向其中加入0.8g固体KI，摇动锥形瓶，使PbO2全部反应而溶解，此时溶液呈透明棕色。以Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml2%淀粉液，继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为止，记下所用去的Na2S2O3溶液的体积。 五、备注 标准溶液的配制和标定 1．0.02 mol·L-1EDTA标准溶液配制和标定 EDTA难溶于水，22℃时其溶解度为0.02g/100mL（约为0.005mol·L-1），通常使用其二钠盐配制标准溶液。乙二胺四乙酸二钠盐的溶解度为11.1g/100mL(22℃)，可以配成浓度为0.3mol·L-1 （1）配制0.02mol·L-1EDTA溶液 用台秤称取2.0 g乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O）于200 mL温热水中，溶解，稀释至250 mL，摇匀。长期放置时，应贮存于聚乙烯瓶中。 （2）配制0.020 mol·L-1Zn2+标准溶液 准确称取ZnSO4·7H2O 1.2～1.5 g于250 mL烧杯中，加入100mL水溶解后，定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀,计算其标准溶液的准确浓度。 （3）EDTA溶液浓度的标定 用移液管移取25.00 mL锌标准溶液于250mL锥形瓶中，加入2mL1:5HCl及15mL20%六次甲基四胺缓冲溶液， 加1～2滴0.2％二甲酚橙指示剂，用EDTA滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。记录所消耗的EDTA体积。平行滴定三次。计算EDTA的准确浓度。 2．0.05 mol·L-1Na2S2O3标准溶液配制和标定 固体试剂Na2S2O3·5H2O通常含有一些杂质，且易风化和潮解，因此，Na2S2O3标准溶液采用标定法配制。 通常采用K2Cr2O7作为基准物，以淀粉为指示剂，用间接碘量法标定Na2S2O3溶液。因为K2Cr2O7与Na2S2O3的反应产物有多种，不能按确定的反应式进行，故不能用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3。而应先使K2Cr2O7与过量的KI反应,析出与K2Cr2O7计量相当的I2，再用N