熵定律的不可逆本质论∮dQ - 中国物理C.PDF

熵定律的不可逆本质论 杨 　建 　森 ( 宁夏大学土木工程系 　银川 　750021) 　　熵定律 ,也就是热力学第二定律 ,是物理化学中 参量熵 S ,熵定律就有了数学表达式 : 的一个重要定律 。无论从宏观的观点出发 ,还是从 dS ≥dQT (2) 微观的角度分析 ,在热力学理论体系中 ,熵定律“占 　　对于绝热过程或者孤立系统而言 ,熵定律又可 有至高无上的地位”。它与热力学第一定律一起 ,构 表示为 : dS ≥0 。式中等号和不等号分别对应于可 成了复杂热力学系统能量转换 、状态演化方向的度 逆绝热过程和不可逆绝热过程 。 量和判据 ,且被广泛应用于科学和工程技术的许多 2 . 熵定律的微观意义 领域 。然而 ,如何引入熵定律 ,如何准确理解熵定律 与温度 T 、压强 P 、体积 V 、内能 U 一样 ,熵 S 的物理内涵 ,并适度泛化熵定律 ,却一直是我们探讨 这个宏观状态函数 ,是物系内部微观粒子某个性质 的问题 。 的反映 ,熵具有明确的微观意义 。1877 年玻尔兹曼 1. 熵定律的表述 用统计力学 ,首先提出了熵公式 : S = kln Ω,其中 Ω 热力学第二定律 ,始于 19 世纪 40 年代人们对 是体系总的微观状态数 ,是微观粒子在空间上 、能级 如何提高热机效率问题的研究 。早在 1824 年 ,法国 上可能排布的数 目,微粒排布的数 目越多 ,说明微粒 ( ) 混乱度越大 ,熵值也越大 。一般情况 ,体系温度越 工程师卡诺 S. Carnol 曾经提出一个理想热机的模 型 , 由两个等温可逆过程和两个绝热可逆过程组成 高 ,微粒运动越快 ,能量越高 ,可占据的能级越多 ,空 热机的循环 ,对此理想热机的研究 ,导致卡诺否定了 间活动范围越大 ,对称性越差 ,混乱度就越大 ,微粒 制造第二类永动机的可能性 。非常遗憾的是 , 由于 状态数 Ω越大 ,体系的熵就越高 。例如 ,在相同的 Ω( ) Ω( ) Ω( ) 受到当时流行的热质说的影响 ,卡诺并没有认识到 温度 、压强下 ,一摩尔水 , 气 液 固 , 相应的熵 , S ( ) S ( ) S ( ) 。因此 ,熵是 自己工作的深刻含义 。1850 年 ,德国物理学家克劳 m 气 m 液 m 固 ( ) 体系内部微粒无序性即混乱程度大小的量度 。 修斯 R . Clausius 在其著名的论文《论热的动力以 及由此推出关于热学本身的诸定律》中 ,讨论了卡诺 自然界发生的过程都是单向性的 ,是自发过程 。 的工作 ,概括了热力学第二定律的克劳修斯表述 :不 如 ,气体向真空膨胀 ,两个温度不同的物体接触 ,发 可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影 生热传导 ,小树苗长成大树 ,幼儿长成大人等 ,都是 响 。1851 年 ,英国物理学家开尔文也研究了卡诺的 单向性的 , 自发不可逆过程 。对于孤立体系 ,发生自 工作 ,认识到能量耗散是普遍的趋势 ,提出了热力学 发不可逆过程 ,都是从有序变为无序 ,混乱度小变成 第二定律的开尔文表述 :不可能从单一热