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维普资讯
, {荨三糸暇,
橡 胶 参 考 资 料 1998年
弓 6多
‘/, 橡胶混炼科学
,、7 / 1/j
L/ N-Nakajima cL 3.I 愿青
橡胶混炼要涉及到许多方面 ,有些是材 构。因为 自由基聚合反应过程中,链转移反应
料方面的,有些是机械性能方面的。 不可避免,因此生成的大分子带有较多的长
通常一个变量对整个混炼过程就有决定 支链。一般链转移优先存在于较大分子之问,
性 的影响,但在一篇论文里讨论所有变量 的 因此使 已支化的大分子进一步支化 ,最后
影响情况是不容易的,因此 ,本文仅就生胶 的 生成庞大的分子,形成大凝胶块。有时也可利
表征 和混炼机理0进行讨论 。 · 用双官能团的共聚单体生成交联的粒子,即
微粒凝胶。对于乳液法聚合的橡胶 ,GPC方
生胶 的表征
法没有实际意义,因为凝胶块和庞大的分子
聚合物的表征就是寻找结构和性能之问 经过滤会被滤出。
的相互关系。这里结构指生胶 分子的结构 , 因为生成的支化结构控制着相对分子质
性能指生胶的粘弹性能 。在工业化生产过程 量的分布.所 以支化程度和凝胶含量是最重
中,结构主要与聚合条件和反应器后处理有
要的结构变量。凝胶含量可由过滤法进行测
关。而粘弹性能主要与加工性能有关 。
定 ,测得 的数值大小同过滤孔尺寸的大小有
大分于结构 关 。
现已建立 了共聚单体的序列分布和微观
表征方法随聚合类型的不 同而不同。阴
结构 (侧如二烯烃橡胶的顺反式或 1,2或 1,
离子聚台的橡胶 ,如果不特意设计,分子不带
4加成)的分析方法。但对于支化结构,例如
有支链,相对分子质量分布很窄,常称作 “单
支链 的数量和长度 以及支化点的分布 ,目前
分布”。因此 ,唯一 的变量是相对分子质量 。当
还没有什么方法可进行分析。也许鉴定科学
引入支链后 ,支链长度一般相等,且来 自一个
最重要的挑战是确定支化型式 目前,将聚合
支化点。
机理知识同粘弹测试方法结合起来是获得有
通过配位金属络合物聚台的橡胶,例如
关支化型式和凝胶结构相对定性信息的唯一
顺式一1,4一聚丁二烯橡胶 ,其大分子主链上通
常带有较长的支链 ,这些支链长度 既不相等 途径 。
也不连接在主链 的一个接点上。表征不仅需 粘弹性能 .
要了解支化程度 ,而且要了解支链长度。
上述两种聚合类型的橡胶,相对分子质 粘弹性能学科存在 已经根久了,但橡胶
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