油改性和水性PU树脂.PDFVIP

中国涂料在线 中国领先的涂料行业门户网 油改性和水性PU 树脂 摘要 ： 气干水分散聚氨酯树脂 ( PUR) 由聚（丙二烯 - 乙二烯）共聚物三元醇、单甘油脂、 TDI 和酒石 酸制得，单甘油酯和聚（丙二烯 - 乙二烯）共聚物三元醇采用不同的比例，单甘油脂占整个所用的多元醇的 50% ~ 70% ， NCO/OH 比保持在 1.82 ，当单甘油脂处于 54.5% ~ 60% 时表面不发生起皱，而当甘油酯量 低于 54% 及高于 60% 时会显示严重起皱。硬度随单体量增加而增加。进行的硬度、耐冲击、附着力、弯曲 和耐磨试验均获得通过，均表现非常好的柔韧性和硬度。 0 引言 水稀释性树脂的历史已成过去，以溶解和分散形式的水性醇酸于 20 世纪 50 年代早期引入。为了赋予溶解 性，制备高酸值的醇酸树脂。顺酐油的采用提高了溶解性但引入了不易控制反应的复杂分子结构。聚醚多元 醇的应用在主链上引入了亲水基团，但这使得涂膜对水敏感。聚乙二醇和聚丁二醇以适当比例应用有助于亲 水和疏水平衡在要求程度。也可以通过混和一种正常合成树脂与一种含高酸基团的特种醇酸来制得水稀释性 醇酸树脂。第二种醇酸可以通过将树脂与高官能度的酐如偏苯三酸酐（ TMA ）反应制备。苯乙烯化醇酸也 可以通过用亲水单体如丙烯酸或甲基丙烯酸作为共单体来使之用水可稀释。关于水性醇酸和聚酯的研究已是 涂料工业中的活跃课题，新的专利说明了不同原材料和技术应用水分散丙烯酸树脂和水分散 PU 是多数已完 成的研究文献中的两大基本类型。 尽管水分散体系不被认为有毒，但为了避免由这些组分引起的毒性，确实要求仔细选择基料（如树脂）和助 剂如杀菌剂、共溶剂和助成膜剂、干料、中和剂等。水分散漆的主要优点是降低了 VOC ，尽管在许多应用 领域它们呈现优良的性能，但拉伸强度、耐擦伤性、耐化学性及耐久性不够。关于水性漆的研究覆盖了从不 同原料产生的树脂的合成到表征的很宽范围。在此项研究中 PU 用单甘油酯改性通过气干来赋予刚性， PU 是聚合物中应用最广泛的类型之一， PU 涂料主要用于汽车工业，在最近几年关于干涂膜质量和环保方面已 进行了许多研究和开发。 PU 的水分散通常通过预聚物主链中嵌入离子位，阴离子分散体通过在预聚物主链中引入 - COOH ，而阳离 子分散体通过引入叔铵基，在阴离子分散体 - COOH 通常用叔胺中和，而在阳离子分散体中叔胺用一种酸或 用烷基卤的季铵化来中和，产生的预聚物然后用二胺扩链获得较高分子质量聚合物。 大多数 PU 的非凡的物理性能是基于含一种“软”链段的 PE 或聚醚大分子二元醇的链段化初级结构，以及 含一种低聚氨基甲酸酯单元或一种（低聚）脲单元的“硬”链段（由二异氰酸酯和短链二元醇或二胺或水形 成）。因而链段 PU 至少由 3 个组分组成。 软硬链段在极性、相容性和链间相互作用方面不同，因而反过来又影响了硬度和柔韧性。在典型的热塑性 PU 弹性体中，软链段质量高于 50% 而形成连续基质，硬链段的大区域具有高的内聚力。它们代表物理交联位 置，在硬链段区的熔化温度下可消失。 用于涂料工业的 PU 喷涂在表面后应呈现充分的刚性。因为这种原因，大多数水分散 PU 由聚酯制得，聚醚 赋予柔韧性但最好要求耐水解时采用。在此项工作中，因为脂肪酸的残余双键通过从空气中获取氧而形成交 联，单甘油脂被嵌入到主链中提高刚性。脂肪酸残余物也将醇酸树脂优异的性能赋予 PU 。 此项工作的第二个目的是可以采用市场上经济型原材料。早期工作表明，市场上常见的酒石酸引起的支化不 是合成的聚合物的问题。由脂肪酸引起的最终产品的刚性过度可以通过采用聚醚型而非聚酯型多元醇所抵消， 聚醚比聚酯更耐水解，它们在水性漆中显示出抗水解的化学性。 1 实验 中国涂料在线 中国领先的涂料行业门户网 1.1 树脂的制备 易吸水的材料脱水，聚（丙二烯 - 乙二烯）三元醇（官