第六章 还原及电积.ppt

第六章 还原与电积 第一节 概述 还原法的主要应用：①由水溶液中富集金属； ②制取粗金属或某些化工产品； ③制取具有一定化学成分及物理形态的金属粉末； ④进行化学镀； ⑤将溶液净化除杂； ⑥改变某些离子的价态，扩大某些相似元素性质的差 异，相应地提高净化分离过程的效果。 第二节 金属还原剂还原法 2.1基本原理 （1）置换反应的热力学：电化学热力学原理。 （2）置换过程的动力学(内电解，原电池理论) （3）影响置换过程速度的因素：搅拌速度，置换剂的粒度，溶液中其他离子的影响，温度。 （4）置换沉积过程的副反应：金属的氧化溶解反应，氢的析出反应，砷化氢或锑化氢的析出反应。 2.2置换沉积法在提取冶金中的应用 （1）金属提取 （2）溶液净化（以锌粉置换镉为例，影响因素有锌粉质量和用量，搅拌速度，温度，浸出液成分） 6.4.2 槽电压 槽电压是指电解槽内相邻阴、阳极之间的电压降，它直接影响到锌电积的电能消耗。工厂槽电压一般为3.3~3.6V。 槽电压(V槽)由硫酸锌分解电压(V分)、极化超电压(V超)、电解液电阻电压降(V液)，阳极泥电阻电压降(V泥)及接触点及导体电阻电压降(V接)等五项组成，即： V槽= V分+ V超 + V液+ V泥+ V接 槽电压决定于电流密度、电解液的组成和温度、两极间的距离和接触点电阻等。 可见，降低槽电压的途径则在于减少电解液的比电阻、减少接触点电阻以及缩短极间距离。 6.4.3 电能消耗 在锌电积过程中，电能消耗是指每生产一吨电锌所消耗的直流电能： W—直流电耗，kWh/t； V—槽电压，伏； η—电流效率，%； q—锌的电化当量，1.2195克/安培·小时。 电能消耗取决于电流效率和槽电压。 湿法炼锌每生产1吨锌锭的总能耗为3800~4200kWh，电积过程占70~80%，为3000~3300kWh，占湿法炼锌成本的20%。 6.5 锌电解车间的主要设备 锌电解车间的主要设备有电解槽、阴极、阳极、供电设备、载流母线、剥锌机、阴极刷板机和电解液冷却设备等。 6.5.1 电解槽 锌电积槽为一长方形槽子，一般长2～4.5m，宽0.8～1.2m，深1~2.5m。槽底为平底型和漏斗型，我国采用平底型。 锌电解槽大都用钢筋混凝土制成，内衬铅皮、软塑料、环氧玻璃钢。 电解槽放置在进行了防腐处理的钢筋混凝土梁上，槽子与梁之间垫以绝缘瓷砖。槽子之间留有15~20mm毫米的绝缘缝。槽壁与楼板之间留有80~100mm的绝缘缝。大多数工厂采用水平式配置。每个电解槽单独供液，通过供液溜槽至各电解槽形成独立的循环系统。 6.5.2 阴极 阴极由阴极板、导电棒及铜导电头（或导电片）组成。阴极板用压延纯铝板（A1＞99.5%）制成，一般尺寸为长1020~1520mm、宽600~900mm、厚4~6mm，重10~12千克。目前，湿法炼锌厂趋向采用大阴极（1.6~3.4m2）。 为减少阴极边缘形成树枝状结晶，阴极要比阳极宽30~40mm。为了防止阴、阳极短路及析出锌包住阴极周边剥锌困难，阴极的两边缘粘压有聚乙烯塑料条。 阴板平均寿命一般为18个月。每吨电锌消耗铝板1.4~1.8kg。 6.5.3 阳极 阳极由阳极板、导电棒及导电头组成。阳极板大多采用含Ag0.5～1%的铅银合金压延制成。阳极尺寸一般为长900～1077mm、宽620～718mm、厚5～6mm，重50～70千克。 阳极平均寿命为1.5~2年，每吨电锌耗铅约为0.7~2kg。 为了降低析出锌含铅、延长阳极使用寿命和降低造价，研究使用了Pb-Ag-Ca（Ag 0.25%，Ca 0.05%）三元合金阳极和Pb-Ag-Ca-Sr（Ag 0.25%，Ca 0.05~1%，Sr 0.05~0.25%）四元合金阳极，后者使用寿命长达6～8年。 导电棒的材质为紫铜。为了减少极板变形弯曲、改善绝缘，在阳极板边缘装有聚氯乙烯绝缘条。 6.5.3 阳极 6.4.4 供电设备与电路联接 电解车间的供电设备为整流器，普遍采用硅整流器。 电解槽一般按双列配置，列与列和槽与槽之间是串联的，每个槽的阴、阳极则是并联的。 6.5.5 剥锌机 目前，有4种不同类型的剥锌机用于生产： （1） 马格拉港铰接刀片式剥锌机 （2） 比利时巴伦双刀式剥锌机 （3） 日本三井式剥锌机 （4） 日本东邦式剥锌机 6.5.6 阴极刷板机 经