新型有机聚合物改性聚硅氧烷涂料.PDFVIP

中国涂料在线 搜集整理：柔 剑 新型有机聚合物改性聚硅氧烷涂料 庞启财 ( 阿克苏诺贝尔工业漆苏州有限公司上海办事处 , 200001) 摘要 : 概述有机聚合物改性的聚硅氧烷涂料在防腐涂料技术上的新突破 , 介绍其代表性产品丙烯酸聚硅 涂料的优异性能。 关键词 : 防腐涂料 ; 有机聚合物 ; 聚硅氧烷涂料 1 无机聚合物涂料的应用 使用无机聚合物作为涂料的基本成膜物质 , 在涂料技术方面已经研究了很多年。它潜在的优势 , 比如耐温、 外线和水解性能是很明显的。 成功的无机聚合物涂料技术是首推无机硅酸锌涂料 , 它的应用研究已经 50 多年。单道无机硅酸锌涂料或者作 漆用于重防腐涂料体系中 , 成功使用的例子不计其数。由于采用锌粉作为电化学防锈颜料 , 它的耐腐蚀性能超 不过无机硅酸锌涂料的局限性也是很明显的 , 它不能覆涂在有机涂料上面 , 会引起附着力问题 , 不能用于酸 或碱性环境中 , 使用范围为 pH5 ～ 10 , 只能提供灰色平光的面漆。 高分子量的硅酮树脂通常用于耐高温涂料 , 但是需要烘烤或在高温下才能获得最佳的漆膜性能。低分子量反应 酮树脂用于其它树脂的改性 , 从而提高耐候性能和耐热性能。它有两种技术路线 , 即冷拼法和聚合法。采用 聚合的效果一般比物理共混冷拼法改性好。化学改性主要是在聚硅氧烷链的末端或侧链上引人活性基团 , 再与 高分子反应生成嵌段、接枝或互穿网络共聚物 , 从而获得新的性能。在醇酸树脂或丙烯酸树脂的改性方面 , 了部分成功 , 即有机硅醇酸涂料和硅丙涂料 , 采用含有 30 % 左右的硅树脂来进行改性。然而 , 尽管这些材 交联固化的脂肪族聚氨酯涂料有着相似的耐久性 , 但是也存在着醇酸树脂和丙烯酸树脂固有的一些缺点。 2 聚硅氧烷涂料的发展 为了提高工业防腐蚀涂料中面漆的耐久性能 , 在无机化学方面作了很多的尝试 , 但是很多聚合物都需要烘烤 进行交联成膜 , 这在通常的工业防腐应用中不切实际。 建立在硅氧烷化学技术基础之上的新一代聚合物涂料的发展 , 即聚硅氧烷涂料。它完全不同于硅酮改性的有机 脂 , 聚硅氧烷在其主链上面不断重复的是典型的硅 - 氧键。纯聚硅氧烷有着很好的耐候性和外观保持性。 聚硅氧烷涂料一直被认为是空气干燥固化成膜的潜在技术路线 , 即 : 然而 , 在这方面的进展一直很小 , 直到 1981 年第一个专利颁布 , 它是由环氧聚胺和聚硅氧烷组成的互 网络聚合物 (IPN) 。对于这个网络聚合的了解 , 还比较有限 , 但是非常清楚的是进行有机聚合物改性可以给 膜良好的特性 , 比如对于钢材基底和有机涂料的良好附着力 , 良好的柔韧性 , 具体体现在耐老化方面 , 更 耐酸和耐溶剂性能。 这个专利颁布后 , 在商业用途方面取得了一定进展。然而 , 对于聚硅氧烷化学技术的发展 , 涂料界还是在观 中。到了 20 世纪 90 年代 , 在美国取得了令人瞩目的成就 , 商品化的聚硅氧烷涂料产 品开始出现 , 随之颁布了一系列有关使用有机聚合物对无机聚合物进行互穿网络改性的专利。 中国涂料在线 搜集整理：柔 剑 有机聚合物改性对最后的漆膜改性是非常重要的 , 在无机聚合物和有机聚合物中间 , 要想取得很好的相容性 , 并不容易达到。太低的有机聚合物改性就会使漆膜过多地呈现出聚硅氧烷的性质 , 比如玻璃化 , 尽管耐久性 异 , 但是其它性能大大地减弱了。太高的有机聚合物就可能降低聚硅氧烷的性质 , 同时也更难以进行聚合。 含量的有机聚合物改性的涂料 , 配合各类底漆 , 在各种环境下 , 户外曝晒试验 3 年没有发现问题 , 但是在 速测试中 , 漆膜有开裂和剥落的现象。通过试验 , 发现有机聚合物含量在 20 % ～ 30 % 时 , 无论是在附着 是户外暴露以及加速测试方面 , 都呈现出最佳的性能。 互穿网络聚合物的复杂性 , 在环氧树脂改性体系中 , 可以被认为是固化过程的发生 , 聚硅氧烷水解硅烷醇缩 反应 , 由水来引发 , 依靠相对湿度而不依靠相对温度 ; 环氧 - 胺反应 , 主要依靠的是温度。 — Si — O — Si — (3) 上述 (1) 和 (2) 为水解硅烷醇缩聚反可以获得性能优良的有机 - 无机复合物树脂 应 , 其中 : 应用丙烯酸树脂改性的聚硅氧烷 , 在加