晚古生代冰期研究进展-大学化学-中国地质大学.PDF

第 8 卷 　第 4 期 电化学 Vol. 8 　No. 4 2002 年 11 月 EL ECTROCHEMISTR Y Nov. 2002 ( ) 文章编号 :1006-3471 2002 04-0420-07 甲酸在钼青铜修饰铂电极上的催化氧化 都君华 ,许雪惠 ,李　红 ,陈红雨 ,李伟善 (华南师范大学化学系 ,广东 广州 510631 ) 应用循环伏安法和双电位阶跃法研究了不同浓度硫酸中钼酸盐在多晶铂电极上的电化 摘要 : 　 学行为. 在硫酸溶液中 ,当电位负向扫描时 ,钼酸盐即于铂电极上还原形成钼青铜 ,吸附在电极表 面 ; 电位正向扫描时钼青铜将再被氧化,氧化机理受硫酸浓度的影响. 铂电极因钼酸盐的还原和钼 青铜的氧化而得到修饰. 在硫酸钠溶液中以此修饰的铂电极对甲酸氧化有明显的催化作用 ,其氧 化峰电流接近未修饰铂电极上的 2 倍. 钼青铜对铂的不完全修饰或过分修饰均会减弱甲酸氧化的 催化作用. 关键词 : 　铂 ; 钼青铜 ; 修饰 ; 甲酸; 催化氧化 O 646 　　　　　　　　　　 A 中图分类号: 　 文献标识码 : 　 利用小分子有机化合物 ,如甲醇、甲醛和甲酸等作燃料电池燃料具有很多优点 ,如毒性小、 易于储存、适于运输 ,具有高的能量密度[1 ] ,而且能够容易从生物物质中得到. 虽然 ,这些小分 子有机物在燃料电池中的燃烧反应比其它有机物简单、直接 ,但其实际应用却也存在许多问 题. 主要是电极反应速度慢 ,大多需用贵金属如铂作催化剂[2 ] ;而铂的实际使用则要求燃料中 尽量少含对铂有毒的物质[3 ] ;可惜这些小分子燃料在反应过程中又难免形成对铂有毒的中间 体[4 ] ,毒化催化剂 ;此外 ,反应的最终产物 CO2 也可能会阻碍燃料分子与催化剂接触 ,影响电 流效率[5 ] . 因此 ,选择合适的催化剂一直是小分子有机物阳极氧化的热门课题[6～11 ] . ( ) 过渡金属氧化物 如 Rh O ,Nb O ,Cr O ,V O ,WO 等 由于其独特的导电性、光学性质 2 3 2 5 2 3 2 5 3 及电化学变色性质引起了研究者的极大兴趣[12 ] ,特别是 WO3 和 MoO3 及其水合物的电化学 性能更受研究者关注. 这是因为它们除应用于电致色装置外 ,还广泛地应用于催化材料[13 ] 、锂 电池阴极材料等[14 ] . 最近有文献报道[15 ] ,在 GC 电极上电化学共沉积铂/ 钼氧化物对甲醇的 氧化有催化作用. 田立朋等人研究过钼酸盐在铂电极上的电化学行为及其对甲醇的电催化氧 化作用[16 ]和 Pt/ H MoO 电极上甲醇的催化氧化[17 ] ,发现两种电极对甲醇的氧化都有催化作 x 3 用. 本文采用循环伏安法和双电位阶跃法进一步研究了钼酸盐在铂电极上的电化学行为及钼 酸盐还原修饰的铂电极对甲酸氧化的催化作用. 收稿日期 :2001-10-22 ,修订日期 :2002-07-01 通讯联系人 , Tel : (86-20),E- mail :Liwsh @scnu. edu. cn ( ) ( ) 基金项目 :广东省自然科学基金 970319 , 回国