液相组成.PPT

T A B xB XB yB a o b 两相平衡时 Level rule (杠杆规则) 气相 液相 S 讨论A，B二组分系统，气、液两相，O点代表了系统总的组成和温度，称为物系点。 通过O点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于a点和b点。ab线称为等温连结线。 落在ab线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由a点和b点的组成表示。 杠杆规则 n(α) n(β) α β xB M(XB) yB 如图，当物系点M落在两相区时，系统分为α相和β相，则 推广 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。 ①杠杆规则适用于求任何两相区平衡两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。 ②若横坐标为摩尔分数，则所求为两相的物质的量(n);若横坐标为质量分数，则所求为两相的质量。 杠杆规则在T-X图中的应用 T A xB B G L (2) 恒沸混合物 T A xB B G L M M 在最低点或最高点M处，溶液的液相组成与气相组成相同，M点称为恒沸点，该组成的溶液称为恒沸混合物。 特点： ① 有恒定的沸点—— 恒沸点；(azeotropic point) ② 沸腾时，气、液相组成相同——恒沸混合物； ③ 恒沸点的温度及恒沸混合物的组成随压力 而变。 H2O(A) - C2H5OH(B) 的恒沸点及恒沸物的组成 P/kPa 17.29 53.54 101.33 193.49 ta/0C 39.20 63.04 78.15 95.35 wB% 98.7 96.25 95.6 95.25 ④ 具有恒沸点的混合物,不能用一般的分馏方 法同时得到两种纯组分。 T A xB B G L M 由于压力对液-固平衡影响很小,所以一般液-固 平衡相图只作T - x 图. 5.4.1 生成简单共晶的二元系统 (简单低共熔混合物) 液态时完全互溶; 固态时完全不溶; 两种物质之间不发生任何反应。 条件自由度: 特点: §5.4 二组分凝聚系统 如：Bi-Cd、Pb-Sb、Sn-Zn、Cu-Bi、Si-Al等二元合金体系。 常温下,一组分为液态, 而另一组分为固态的二元体系(如盐水体系)的相图 固-液相图的绘制方法： 原理：配制出总组成递变的一系列样品，加热至全部熔为液态，然后放在一定温度的环境中自行冷却，样品在缓慢冷却过程中温度随时间的变化曲线(T-t曲线)即为冷却曲线或称步冷曲线。再根据步冷曲线确定系统的相变温度，绘制成相图。 (1)热分析法 (2)溶解度法 原理：配制不同浓度的溶液,降温测其溶解度。绘制不同温度下对应的饱和浓度曲线，即为其相图。 熔点较高的合金体系的相图 Φ =1，f*=2–1+1=2 ，双变量系统 Φ =2，f*=1，单变量系统 Φ =3，f*=0 ，无变量系统 首先将二组分系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即冷却曲线（cooling curve）。当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 f*=1，出现转折点；f*=0，出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 基本原理：二组分系统C=2，指定压力不变 热分析法绘制低共熔相图 步冷曲线: 在冷却过程中样品温度随时间的变化曲线; 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 Bi - Cd 体系的步冷曲线 0 T/K 时间 t Bi 20%Cd 40%Cd 70%Cd Cd 546.15 413.15 A G C D E F H Bi - Cd 体系的步冷曲线 Bi 20%Cd 40%Cd 70%Cd Cd T/K Bi Cd Cd% 20 40 70 L Bi(s)+L Cd(s)+L Bi(s)+Cd(s) T/K 0 时间 t 546.15 413.15 A G A C C D D E E F F H H G A点：纯Bi的凝固点 B点：纯Cd的凝