其次是增塑剂.PPT

第四章 橡塑助剂生产工艺 主讲：代伟 第一节 概述 1?定义 在橡胶和塑料两大合成材料及其制品生产，加工，使用过程中所添加的各种辅助化学品统称为橡塑助剂或橡胶添加剂。 它已形成精细化工中一重要的分支，产量逐年增加。 其中橡塑助剂中的填充剂（包括增强剂）消耗量最大，占总量50%，其次是增塑剂，约占30%。 2.橡塑助剂分类 3. 橡塑助剂的选择 第二节 增塑剂 1.概念：凡添加到橡塑材料中能使其玻璃化温度降低，塑性增加，更易于加工的助剂即为增塑剂。 2.特点：它们通常是高沸点,较难挥发液体或低熔点固体，一般不与橡塑材料发生化学反应。 3.分类： 4.理想增塑剂的要求 1、增塑剂和聚合物 有良好的相溶性 2、塑化效率高 3、低挥发性 4、耐寒性好 5、耐老化性好 6、耐久性好 7、电结缘性好 5.增塑机理 1.分子间作用力（范德华力和氢健） 2.结晶性 例：邻苯二甲酸二丁酯 7.增塑剂的选择 一般从增塑剂的性能和市场情况（包括商品质量、供求情况、价格）以及制品的性能要求等综合方面来考虑。 8 .增塑剂的主要品种 1. 苯二甲酸酯类： 这类是最重要且产量和用量最大的种类，约占增塑剂总量的80%~85%，与其他增塑剂相比，这类增塑剂具有相溶性好且适用性广，化学性质稳定，生产工艺简单，原料易得且成本较低的优点。属通用增塑剂，常被用做主增塑剂。 特点：色泽浅.毒性低.电性能好.发挥性小.气味少.耐低温等特点。 （1） 邻苯二甲酸酯类 主要品种介绍 邻苯二甲酸酯二辛酯 （DOP） 邻苯二甲酸酯二丁酯 （DBP） 邻苯二甲酸酯二庚酯 （DHP） 邻苯二甲酸酯丁基苄基酯 （BBP） 邻苯二甲酸酯二异葵酯 (DIDP) 邻苯二甲酸酯二异壬酯 （DINP） （2）脂肪醇酯类 特点：多用低温增塑剂.它与聚氯乙烯的相容性较差，故只能用做耐寒的副增塑剂，与邻苯二甲酸酯类并用。 主要品种： 己二酸二辛酯(DOA) 壬二酸二辛酯（DOZ） 葵二酸二丁酯（DBS） 葵二酸二辛酯（DOS） 用酯化法生产DOA的工艺 四吸辛醇 己二酸↘ 烧碱液↓ 水↓ ↑ 旱醇 →酯化→ 中和 → 水洗 → 减压脱醇 → 压滤 → 硫酸 ↗ 用途：DOA的耐寒性和塑化效率优于DOP 可赋予制品优良的低温柔软性，并具有一定的光热稳定性和耐水性。DOA无毒，可用于食品包装材料。DOA多于主增塑剂并用于耐寒的农业用薄膜、电线、薄板、人造革、户外用水管和冷冻食品的包装薄膜。 （3）多元醇酯类： 主要是指由二元醇、多溶二元醇、三元醇、四元醇与饱和脂肪酸或苯酸所生成的酯类。 按化学结构可分为： ①?二元醇脂肪酸酯：具有优良的低温性能。 ②?双季戊四醇酯：具有优良的耐热、耐老化和耐抽出性能。 ③?二元醇（或多缩二远醇）苯甲酸酯，具有良好的抗污染性能。 ④ 甘油三乙酸酯，无毒性。 例：一缩二乙二醇79酸酯生产工艺流程： 一缩二乙二醇↘ 回收79酸及单酯 次氯酸钠 79酸 ↘ ↓ ↑ ↓ 磷酸→ 减压酯化 →脱酸 →过滤 → 中和脱色 → 水洗 活性类 ↗ ↓ 成品 ← 过滤 ← 脱水 （4）磷酸酯类 它与大多数树脂都有良好的相容性并且有显著的阻燃性作用，即是增塑剂，又是阻燃剂，而且其挥发性较低，耐久性较好，但有毒且价格较贵。 按化学结构分四类： 磷酸三烷基酯 磷酸三芳基酯 磷酸烷基芳基酯 含氯磷酸酯 特点：芳香族磷酸酯的低温性能差，而脂肪族磷酸酯的低温性能好，但热稳定性较差，而抽出性不如芳香族磷酸酯。 主要品种： 磷酸三苯甲酯（TCP） 磷酸三苯酯（TPP） 磷酸三丁酯（TBP、 磷酸三辛酯（TOP） 磷酸二苯一辛酯（DPOP） 生产方法有两种： ①热法（POCl3法），脂肪醇和三氯氧磷在低温液相进行酯化，用铝、镁、钛或锡的氧化物作为催化剂。 ②冷法（PCl3法），苯酚或烷基酚与三氯化磷于低温下酯化。其中冷却的生产成本更低。 例：磷酸三（2-