常用氧化还原滴定法及应用.PDF

六、常用氧化还原滴定法及应用 能用作滴定剂的还原剂不多，常用的仅有Na S O 和FeSO 等。氧化剂作为 2 2 3 4 滴定剂的氧化还原滴定，应用十分广泛，常用的有：KMnO ，K Cr O ，KBrO ， 4 2 2 7 3 Ce(SO ) 等。根据所用的滴定剂的不同，常用氧化还原滴定的方法有： 4 2 （一）高锰酸钾法 1. 电对的标准电极电位 KMnO 的氧化能力和还原产物与介质的pH值有关。 4 高锰酸钾电对及其标准电极电位 介质 电对反应 酸性 1.51 2- - 1.7 H P O 或F 存在时 2 2 7 中性，微碱性 0.59 强碱性 0.56 2. 方法的特点 a KMnO 的氧化能力强，应用广泛。 4 b KMnO 本身呈深紫色，可作自身指示剂。 4 c 标准溶液不稳定。 d 不宜在HCl介质中应用。 3. KMnO 溶液的配制与标定（间接法配制） 4 （1）配制稳定KMnO 溶液的措施：加热至沸，放置2~3天，微孔玻璃漏斗过滤， 4 贮存于棕色试剂瓶中，并存放于暗处，以待标定。 （2 ）标定：Na C O ，As O ，H C O ·2H O 和纯铁丝等。其中以Na C O 较为 2 2 4 2 3 2 2 4 2 2 2 4 常用，在硫酸溶液中，2MnO - + 5 C O 2- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO + 8H O 4 2 4 2 2 该标定反应的影响因素（三度一点）： a. 温度：70~85°C。 b. 酸度：0.5~ 1 mol/L c. 滴定速度：开始滴定速度不宜太快。 d. 滴定终点：滴定时溶液中出现的粉红色如在0.5~l min 内不褪色. f. 催化剂：可于滴定前加入几滴MnSO 作为催化剂。 4 e. 指示剂：KMnO4 自身可作为滴定时的指示剂，但使用浓度低至0.002mol/L KMnO4 溶液作为滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠或1，10 -邻二氮菲-Fe( Ⅱ)等指 示剂来确定终。 4. 应用示例 a. 直接滴定 可用KMnO 标准溶液直接滴定H O 碱金属及碱土金属的过氧化物及Fe2+ 、 4 2 2 As(III) 、Sb(III)、H O 、C O 2- 、NO -等物质。 2 2 2 4 2 例如 H O 的测定 2 2 b. 间接滴定 Cu2+ 、Th4+ 以及稀土元素与C O 2-定量生成沉淀的金属离子，都可以用高锰酸 2 4 钾间接滴定。 例如 Cu2+ 的滴定 c. 返滴定 返滴定法既可用于MnO 、PbO 等氧化物的测定，又可用于有机物的测定。 2 2