焚化灰渣添加磷酸盐于熔融过程中重金属移行率之探讨前言.PDF

焚化灰渣添加磷酸鹽於熔融過程中重金屬移行率之探討 林凱隆 鄭敬融 趙雅涵 國立宜蘭大學環境工程系 國科會計畫：( NSC-92-2211-E-197-003) 摘 要 本研究中，利用焚化灰渣添加磷酸鹽(0-10%)後在空氣下利用電爐加熱至 1400℃持續 30 分鐘之熔融過程中，探討熔融重金屬在熔融程序中的行為。實驗結果熔融後殘留在熔渣中的 重金屬受灰本身組成的影響，特別是鹽基度 (CaO/SiO2) 。當磷酸鹽添加量為5%-10%時，殘留 的 Cd 、Pb 、Zn和 Cu會隨著鹽基度的提高而降低。當磷酸鹽添加量為 10%時，飛灰中的揮發 性重金屬像是 Cd和 Pb移行率最高，分別為 96%及 91% ；而Zn和 Cr 移行率較低，分別為 70%及 0% ，主要係Zn和 Cr易與熔渣結合。因磷在熔融過程中不會揮發，且部分以穩定的形 式存在，和鈣結合形成 Ca (PO ) 。 3 4 2 關鍵字：焚化灰渣；磷酸鹽；鹽基度；移行率 一、前言 而焚化灰渣中之飛灰及洗滌灰，因富集重金屬無法通過民國九十年頒佈之「有害事業廢 棄物認定標準」 ，屬溶出性有害事業廢棄物。而燃燒產生之底灰雖歸類於一般事業廢棄物，但 亦非常態。故都市垃圾焚化灰渣直接掩埋恐將引起環境衝擊或健康危害，須經安定化後方可 掩埋。近年來，熱處理已經成為處理下水污泥的主要方法之一，以確保最終處置的安全性。 在日本，目前有接近 60%的脫水餅泥是利用焚化處理 [1] 。污泥經過焚化後產生的灰含有大 量的高濃度重金屬，而且最後都是掩埋處理。然而，這些灰中的重金屬會在不受控制的條件 下溶出，將對環境產生衝擊。 現今對都市垃圾焚化灰渣之重金屬安定化方法，主要分為分離、固化 穩定化及熱處理。/ 熔融為熱處理方式之一，雖耗能大，惟將灰渣 予以加熱至熔流點以上，而具有極度減容減積 效果，有助於延長掩埋場使用年限；又因高熱將改變灰渣特性，可進一步控制產出物有利於 其再利用，故漸為各研究機構及學者所注目[2, 3] 。熔融處理之移行率係指灰渣中重金屬及其 5-3-1 它主要成分，於熔融過程存在於熔渣（或其它相）之比率。熔融處理過程，灰渣中重金屬受 到其物化特性(如熔點、沸點、蒸汽壓、揮發溫度等) 、化合物之型態、熔融溫度、灰渣特性、 熔融處理設備等因素之影響，會產生不同之移行結果。鈴木 [4] 、村上 [5]之研究指出，熔渣 的主要化學成份 (Al O 、SiO 、CaO)其移行至氣相之比率較低；Na及 K成分移行於熔渣中之 2 3 2 比例分別為40~60%及 10～40% ，而Cl約30% 以HCl 方式排出，其餘則以NaCl 、KCl存在於熔渣 中。池原 [6] 亦以電氣熔融爐進行飛灰中有害重金屬移行率與熔出之研究，發現Zn有 90% 、 Cd 60%及 Pb 55%存在熔渣中不致溶出， Zn則有 4% 、Cd 15% 、Pb 15%存於熔渣中，而依所產 生氣體性質，顯示Pb 、Zn及 Cd 多以粒狀污染物方式存在，Hg則因沸點較低之特性，而以氣態 存在較多。張氏 [7]研究指出無機成分如 Ca 、Al 及 Fe 幾乎全部留存於熔渣中，Si 與 Mg 亦 有 80 %於固相中存在。重金屬Cd 與 Zn因沸點低（ 1000℃）、蒸氣壓高（ 1600 mmHg ）， 因此有高達 89 %與69 % 以氣態方式蒸發，而Pb 及 Cu雖然沸點高 （ 1600℃）且蒸氣壓低（Pb = 1.3×10-5 mmHg 、Cu = 5.4×10-5 mmHg ）屬於不揮發金屬，但仍高達85 %與50 %在氣相中存 在，至於 Ni與Cr則因沸點在 2200 ℃以上，蒸氣壓小於4.4 ×10-5 mmHg ，故多留存於熔渣中， 此一現象除共晶現象外亦與重金屬之化合物形態有關。